第五版物理化学课后习题答案.docVIP

PAGE PAGE 14 物化第二章 热力学第一定律 2－1．? 1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃，求过程中系统与环境交换的功。 解： n ＝ 1mol p1, V1, T1?p2, V2, T2 W ＝－pambΔV ＝－p(V2－V1) ＝－nR (T2－T1) ＝－8.314J 2－2． ?1mol水蒸气(H2O,g)在100℃，101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。假设：相对于水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 解： n ＝ 1mol? H2O(g) H2O(l) W ＝－pambΔV ＝－p(Vl－Vg ) ≈ pVg ＝ nRT ＝ 3.102kJ 2－3．? 在25℃及恒定压力下，电解1mol水(H2O,l)，求过程的体积功。 H2O(l)? H2(g)? +? O2(g) 解： n ＝ 1mol? H2O(l) H2(g)?? +?? O2(g) n1＝1mol????? ??????????? 1mol??? +?? 0.5mol ＝ n2 V1 ＝ Vl????????? ??????? V(H2)? +?? V(O2) ＝ V2 W＝－pambΔV ＝－(p2V2－p1V1)≈－p2V2 ＝－n2RT＝－1.5×R×298.15＝－3.718kJ 2－4．系统由相同的始态经过不同的途径达到相同的末态。若途径a的Qa＝2.078 kJ，Wa＝－4.157 kJ，而途径b的Qb＝－0.692kJ。求Wb。 解： Qa＋Wa＝Qb＋Wb Wb＝Qa＋Wa－Qb＝2.078－4.157＋0.692＝－2.079＋0.692＝－1.387 kJ 2－5． 始态为25℃，200 kPa的5 mol某理想气体，经途径a，b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 －28.57℃、100 kPa，步骤的功Wa＝－5.57kJ；再恒容加热到压力200 kPa的末态，步骤的热Qa＝－25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。 解：n＝5 mol p1 ＝200kPa T1 ＝ 298.15K?、V1? ?p2 ＝ 100kPa?? T2?＝ 244.58K、V2? p3＝200kPa T3、 V3 ＝ V2 T3＝＝＝489.16 K V1＝61.97dm3 V3＝101.67dm3 Wb＝－p1(V3－V1)＝nR(T3－T1)＝5×8.314×(489.16－298.15)＝－7.940 kJ ＝－p1(V2－V1)＝nR(T1－T2)＝5×8.314×(298.15－×244.58)＝－7.940 kJ ?Qb＝Wa＋Qa－Wb＝－5.57＋25.42－(－7.94)＝27.79 kJ 2－6．?? 4 mol的某理想气体，温度升高20℃，求ΔH－ΔU的值。 解：根据焓的定义 H ＝ U+ pV ????????????????????ΔH －ΔU＝Δ pV ＝nRΔT＝4×R× 20＝665.12 J 2－7．已知水在25℃的密度ρ＝997.04 kg·m－3，求1mol水(H2O, l )在25℃下： (1) 压力从100 kPa增加至200 kPa时的ΔH。 (2) 压力从100 kPa增加至1 MPa时的ΔH。 假设水的密度不随压力而变，在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。 解：ΔH＝Δ(pV) ＝Δ ()＝(p2－p1) (1) ΔH＝×(200－100) ＝0.01807×100＝1.807 J (2) ΔH＝×(1000－100) ＝0.01807×900＝16.26 J 2－8．? 某理想气体Cv,m＝R。今有5mol该气体在恒容升温50℃。求过程的W，Q，ΔH和ΔU。 解： 理想气体恒容升温过程?? n ＝ 5mol??? CV, m ＝ R QV ＝ΔU ＝ n CV,mΔT ＝ 5×1.5R×50 ＝ 3.118kJ W ＝ 0 ΔH ＝ ΔU + nRΔT ＝ n Cp,mΔT ＝ 5×2.5R×50 ＝ 5.196kJ 2－9．某理想气体Cv, m＝R。今有5mol该气体恒压降温50℃。求过程的W，Q，ΔH和ΔU。 解： 理想气体恒压降温过程?? n ＝ 5mol??? CV, m ＝ R ΔU ＝ n CV,mΔT ＝ 5×2.5R×(－50)＝－5.196 kJ Qp＝ΔH ＝ ΔU + nRΔT ＝ n Cp,mΔT ＝ 5×3.5R×(－50) ＝－7.275 kJ W ＝ΔU－Q＝－nRΔT＝5×R×50＝－5.196+7.275＝2.079 kJ