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催化剂比表面积的测定 一、吸附等温方程 朗格谬尔（Langmuir）吸附等温方程 BET吸附等温方程 1. 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）吸附等温方程 模型的基本假定： 吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量； 被吸附分子间的作用力可略去不计； 属单层吸附，且每个吸附位吸附一个质点； 吸附是可逆的。 1. 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 式中： p ——吸附质蒸气吸附平衡时的压力； K——该吸附过程的吸附系数，即吸附平衡的平衡常数； K0——K指数表达式的指前因子，近似认为与温度无关。 1. 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 如果用v（STP,ml/g）表示吸附量，vm（STP,ml/g）表示单分子层饱和吸附量，则? = v /vm，代入式（１-４）化简得： (1-5） 式（1-4）与式（1-5）都称为朗格谬尔吸附等温方程。 式（1-5）在用p/v对p作图时是一条直线，其斜率为1/vm，截距为1/vmK，由此可以求出单分子层饱和吸附量vm。 Ⅰ型等温线相当于朗格谬尔单层可逆吸附过程。 Ⅱ型等温线相当于发生在非孔或大孔固体上自由的单一多层可逆吸附过程，位于p/p0=0.05~0.10的B点，是等温线的第一个陡峭部，它表示单分子层饱和吸附量。 Ⅲ型等温线不出现B点，表示吸附剂与吸附质之间的作用很弱， Ⅳ型等温线是一种特殊类型的等温线，反应的是固体均匀表面上谐式多层吸附的结果。 Ⅴ型等温线很少遇到，而且难以解释，虽然反映了吸附质与吸附剂之间作用微弱的Ⅲ型等温线特点，但在高压区又表现出有孔充填。 2. 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 BET模型假定： 吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量； 被吸附分子间的作用力可略去不计； 固体吸附剂对吸附质——气体的吸附可以是多层的，第一层未饱和吸附时就可由第二层、第三层等开始吸附，因此各吸附层之间存在着动态平衡； 自第二层开始至第n层（n→∞），各层的吸附热都等于吸附质的液化热。 2. 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 按照朗格谬尔吸附等温方程的推导方法同样可得到BET吸附等温方程： （1-6） 式中 p0――吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压； vm——单分子层饱和吸附量； C——BET方程C常数，其值为exp{(E1-E2)/RT}, （E1、 E2为第一、二吸附层的吸附热）。 由式（1-6）可见，当物理吸附的实验数据按 p/v (p0-p) 与p/p0 作图时应得到一条直线。直线的斜率m = (C-1) / vm C,在纵轴上的截距为b=1/ vm C，所以 (1-7) (1-8) 二、 表面积计算 　　固体吸附剂的表面积常以比表面积求出，每克固体吸附剂（包括催化剂）的总表面积为比表面（积），以符号Sg表示。 BET法 　　设每一个吸附分子的平均截面积为Am(nm2) ，此Am就是该吸附分子在吸附剂表面上占据的表面积： (1-10) 式中 NA——阿伏伽德罗常数（6.023x1023）。 BET法 * * BET比表面积测量仪