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粘度对聚合反应过程 的影响 The Influence Of Viscosity On Polymerization Process 聚合物粘度的特点 粘度是指流体受外力作用移动时，分子间产生的内磨擦力的量度。 聚合物由于分子量比较大，分子链长，分子间作用力大，所以聚合物粘度一般较大。 体系粘度和转化率关系 由曲线可以看出，体系粘度是随着反应的转化率的升高而提高。 由于粘度的不断升高，产生凝胶效应，导致聚合反应出现自动加速现象。 粘度对 、 的影响 后期 中期（加速期） 初期 诱导期 自动加速现象 在低转化范围实验值符合聚合速率方程式，但在高转化时偏离直线关系。产生偏离主要是由于转化率升高，体系粘度增加产生凝胶效应，出现了自动加速现象。此现象在自由基本体聚合及沉淀聚合中尤为明显。 对均相体系造成凝胶效应的直接原因是体系的粘度增加，链自由基卷曲，活性端基受包裹，双基扩散终止困难 ， 下降，而体系粘度不足以严重妨碍单体扩散，引发速率和增长速率几乎不因粘度增加而减小，故聚合速率加速。 聚合过程中速率变化的类型 S型曲线 匀速聚合 前快后慢 聚合过程中速率变化的类型 S型曲线 初期慢，中期加速，后期又转慢。 匀速聚合 正常聚合速率的衰减和凝胶效应