第十一章羧酸衍生物.pptVIP

第十一章 羧酸及其衍生物 本章重点讲解： 1. 羧酸及其衍生物的分类与命名——掌握 2. 羧酸及其衍生物的结构——理解 3. 羧酸及其衍生物的物理性质——了解 4. 羧酸及其衍生物的化学性质——掌握 5. 几个重要羧酸及其衍生物——理解 本章练习： Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C γ-内酰胺 青霉素 ( penicillin ) 11.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 1.酰卤 具刺激气味的液体 低于相应酸 2.酸酐 具刺激气味的液体 低于相应酸 3.酯 具愉快气味的液体 低于相应酸 4.酰胺 多为固体 高于相应酸 性状 沸点 溶解性 均能溶于苯,乙醚,丙酮等有机溶剂，≤6C的酰胺能溶于水(可与水形成氢键) 11.2.2 羧酸衍生物的物理性质 11.2.3 羧酸衍生物的结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 结构相似: 酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 P-π共轭体系 1) 水解 —— 生成相应的羧酸 酰卤与水立即反应； 酸酐与热水才能反应； 酯、酰胺水解须加热并有H+ or OH-催化。 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 1、亲核取代反应：水解、醇解、氨解 H—OH O R—C—X O R—C—OR’ O R—C—OH + HX O R—C—OH + HO-R’ O R—C—OH O R’—C—OH O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 2 N H 3 C H 3 C O N H H 2 O ＋ C H 3 C O O ＋ － O H － △ 2) 醇解(alcoholysis) —— 生成相应的酯 O R—C—X H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—OR’’ + HX O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ O R’—C—OH + O R—C—NH2 O R—C—OR’’ + HNH2 O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 酰卤： 与醇酚很快反应 ——（用于制备常法难以合成的酯）； 酸酐： 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸； 酯： 酯的醇解也叫酯交换反应 ——（由低级醇制备高级醇）； 酰胺： 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 O R—C—X H NH2 H NHR’’ H NR2’’ O R—C—OR’ O R—C—NH2 + NH4 X O R—C—NHR’’ + HO-R’ O R—C—NH2 O R—C—NR2’’ + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 O + O R—C-NH2 R’-C-ONH4 O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。 酰卤、酸酐：可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯：酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺： 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 CH3—C O N H CH3 ·· O d+ CH3—C N H CH3 d- 139pm 具部分双键性质 147pm p,p 共轭体系，酰胺几无碱性 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 尿素 又称碳酰胺，脲，是人类和许多动物蛋白质代谢的产物，通常用作植物的氮肥 。在高温下可进行缩合反应，生成缩二脲、缩三脲和三聚氰酸 。尿素含氮(N)46％，是固体氮肥中含氮量最高的。 双缩脲 它可以大量作为三聚氰胺、脲醛树酯、四环素、苯巴比妥、咖啡因、酞青蓝B、味精等多种产品的生产原料。 三聚氰胺 反应式为： 6 CO（NH2)2 C3H6N6 + 6 NH3↑ + 3 CO2↑ 硅胶 高温 由于中国采用估测食品和饲料工业蛋白质含量方法的缺陷，三聚氰胺也常被不法商人掺杂进食品或饲料中，以提升食品或饲料检测中的蛋白质（含N量16％）含量指标，因此三聚氰胺（含N量66％）也被作假的人称为“蛋白精”。长期或反复大量