河海大学-材料科学基础第五章.pptVIP

Darken曾将两种硅含量与碳量均不同的钢焊在一起，然后加热到较高温度进行扩散退火。其中硅含量低的钢碳含量较高，而硅含量高的钢碳含量较低。 他的实验结果表明，在初始的快速扩散阶段，两种钢的碳含量差异进一步增大——发生上坡扩散。 半无限长棒中的扩散模型 扩散方程的误差函数解 半无限长棒扩散方程的误差函数解 例题：一块含0.1%C的碳钢在930℃渗碳，渗到0.05cm的地方碳的浓度达到0.45%。在t0的全部时间，渗碳气氛保持表面成分为1%，假设 D=2.0×10-5exp(-140000/RT) (m2/s)。(a) 计算渗碳时间（已知erf(0.61)=0.61）；(b) 若将渗层加深一倍，则需多长时间？(c) 若规定0.3%C作为渗碳层厚度的量度，则在930℃渗碳10小时的渗层厚度为870℃渗碳10小时的多少倍？解： (a) 由Fick第二定律得 t 1.0×104(s) (b) 由关系式 ，得： 两式相比，得： 当温度相同时，D1=D2,于是得： （c） 因为： t930=t870, D930=1.67×10-7(cm2/s) D870=0.2×exp(-140000/8.314×1143) =8.0×10-8(cm2/s) 所以： （倍） * 讨论 在以上各种扩散中：1. 换位扩散所需的活化能最大。2. 由于处于晶格位置的粒子势能最低，在间隙位置和空位处势能较高：故空位扩散所需活化能最小．因而空位扩散是最常见的扩散机理，其次是间隙扩散。 5.3.2 原子跳跃和扩散系数 ??1．原子跳跃频率 ? 以间隙固溶体为例，溶质原子的扩散一般是从一个间隙位置跳跃到其近邻的另一个间隙位置。 图5.19 面心立方结构的八面体间隙及（100）晶面 ?????? 图5.20 原子的自由能 与其位置的关系 图5.19（a）为面心立方结构的八面体间隙中心位置，图5.19（b）为面心立方结构（100）晶面上的原子排列。图中1代表间隙原子的原来位置，2代表跳跃后的位置。 在跳跃时，必须把原子3与原子4或这个晶面上下两侧的相邻原子推开，从而使晶格发生局部的瞬时畸变，这部分畸变就构成间隙原子跳跃的阻力，这就是间隙原子跳跃时所必须克服的能垒。???? 如图5.20所示，间隙原子从位置1跳到位置2的能垒ΔG＝G2-G1，因此只有那些自由能超过G2的原子才能发生跳跃。 ????2．扩散系数 ???对于间隙型扩散，设原子的振动频率为v，溶质原子最邻近的间隙位置数为z（即间隙配位数），则Γ 应是v，z，以及具有跳跃条件的原子分数eΔG/ kT的乘积，即 式中D0称为扩散常数；ΔU是间隙扩散时溶质原子跳跃所需额外的热力学内能，该迁移能等于间隙原子的扩散激活能Q。 上述式的扩散系数都遵循阿累尼乌斯（Arrhenius）方程： 式中，R为气体常数，其值为8.314J/(mol·K)；Q代表每摩尔原子的激活能，T为绝对温度。由此表明，不同扩散机制的扩散系数表达形式相同，但D0和Q值不同. a. 氧气中退火样品的变温介电常数 b. 真空中退火样品的变温介电常数 从Arrhenius公式：τ=τ0exp(E/KBT) 可得氧气中退火样品的介电弛豫反应活化 能。反应Ⅰ是由于晶粒的晶界效应；弛豫 反应Ⅱ是由于存在变价铁离子的原因，该 反应在退火样品中没有出现，是由于真空 条件下退火可以抑制铁的化合价的波动。 5.4 扩散激活能 当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。在间隙扩散机制中Q=ΔU；在空位扩散机制中Q=ΔU+ΔUV（空位形成能）。除此外，还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的（图5.21）。因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。 图5.21 不同情况下的扩散激活能 示意图 扩散系数的一般表达式 取对数得 lnD lnD0 1/T k=-Q/R 图 5.22 lnD-1/T 的 关系图 5.5 无规则行走与扩散距离 如果扩散原子是直线运动，那么原子行走的距离应与时间成正比，但前述的计算表明，其与时间的平方根成正比，由此推断扩散原子的行走很可能像花粉在水面上的布朗运动那样，原子可向各个方向随机地跳跃，是一种无规则行走（Random Walk）。 因为原子的跃迁是随机的，每次跃迁的方向与前次跃迁方向无关，对任一矢量方向的跃迁都具有相同的频率，则可得 如果考虑三维