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计算机在线测定B-Z振荡反应 化学实验教学中心 一、实验目的 了解B-Z反应的基本原理,掌握研究化学反应的一般方法。 掌握计算机在化学实验中的数据采集与控制的应用。 测定振荡反应的诱导期与振荡周期，并求有关反应的表观活化能。 二 、实验原理 早在17世纪人们就发现白磷的周期性闪光现象。1921年又发现H2O2和KIO3在硫酸溶液中反应时，释放O2的速率和I2的浓度会随时间发生周期变化。 1959年，两位科学家分别观察并深入研究了丙二酸在溶有硫酸铈的酸性溶液中被KBrO3氧化反应的振荡现象。 后来人们发现了大批呈现振荡现象的含溴酸盐的反应系统，统称为B-Z振荡。 B-Z化学振荡原理：FKN机理 A：(1) BrO3-+Br-+2H+?HBrO2+HOBr (2) HBrO2+Br-+H+?2HOBr HOBr能进一步反应,使有机物MA如丙二酸被溴化为BrMA. (A1) HOBr+Br-+H+?Br2+H2O (A2) Br2+MA?BrMA+Br-+H+ B-Z化学振荡原理：FKN机理 B：(3) BrO3-+HBrO2+H+?2BrO2·+H2O (4) 2BrO2·+2Ce3++2H+?2HBrO2+2Ce4+ 自催化过程，当Br-消耗到一定程度时，HBrO2按照以上两式反应，并使反应不断加速。HBrO2累计还受下式的制约。 (5) 2HBrO2?BrO3-+HOBr+H+ B-Z化学振荡原理：FKN机理 C：MA和BrMA使Ce4+还原为Ce3+，并产生Br-和其它产物。 (6) 2Ce4++MA+BrMA?fBr-+2Ce3++其它 这一步是振荡反应的决定过程，消耗MA而重新生成Br-和Ce3+，反应得以重新启动而形成周期性的振荡。 B-Z化学振荡原理：FKN机理 按照FKN机理，可以导得，振荡周期t振与过程C的速率常数kc及有机物浓度cB呈反比关系， 通过测定不同温度下的振荡周期t振，就可以估算出反应的表观活化能。 此外，随着反应进行，cB逐渐减少，振荡周期也将逐渐增大。 实验步骤 本实验采用电动势法测量反应过程中离子浓度的变化。以甘汞电极为参比电极，铂电极用来测定不同价位铈离子的变化。 实验通过实验监控仪和计算机来监视反应体系电动势的周期性变化，通过计算机采集所需的数据，得到振荡的周期t振。 通过恒温槽精确控制反应温度。测量不同温度下的振荡周期，并作图，求得反应的表观活化能Ea。 实验步骤 1.打开实验监控仪，然后打开计算机，启动程序，于“项目管理”中打开“B-Z振荡”项目。 2.打开恒温槽的电源开关，设定反应所需的温度（本次实验做30℃和35 ℃下两个温度曲线），并打开循环水的开关。（实际温度以水银温度计的读数为准！） 3.用移液管取25ml的溴酸钾溶液、25ml的H2SO4溶液、10ml丙二酸溶液和10ml硝酸铈铵溶液,置于印有各自标签的试管中。盖上塞子后放入恒温槽恒温（溶液液面要尽可能完全浸入恒温槽水面之下），另取25ml去离子水置于反应器中一同恒温。（溶液不要搞混，否则无法观察到振荡现象！） 实验步骤 4.在“周期采样”标签页中，设定采样周期为1s，采样时间为50min，在“同时测定参数”复选框中选中“铂电极”。 5.恒温10余分钟后，将丙二酸、硫酸、溴酸钾溶液依次倒入反应器中，打开搅拌器，按下“周期采样”中“开始采样”按钮。最后将硝酸铈铵溶液倒入反应器中，并立即将电极放入。 实验步骤 6.切换到“动态曲线”标签页，可以看到电脑自动生成动态曲线。记录t=0到出现转折曲线的时间，为t诱。出峰时用鼠标点击曲线的峰顶或峰谷处可读取其出现的时间（读取过程中可按PageUP或PageDown精确查找，待纵轴值最大或最小时即为出峰时间）。待出现3-5个峰时，即可停止，计算每个周期的时间t振，取3-4个相近的数据求出t振的平均值。（过程中注意观察反应器中溶液颜色的变化） 7.完成一个温度曲线后，按下“周期采样”标签页中的“停止采样”按钮，重新设置温度，重复步骤3-7。 数据处理 在绘图纸上作ln(1/t振)—1/T图，由斜率-Ec/R求出FKN机理中步骤（6）的表观活化能。 数据点1 t：XXX ℃ t诱：XXX s t 1:XXX s t 2:XXX s t 3:XXX s t 4:XXX s …… 原始数据记录格式 t1 t2 t3 t4 T诱 数据处理格式 数据点 T/K 1 2 K= --Ea / R （KJ/mol） 注意事项 搅拌的速率不宜过快，两次测量过程中不要改变搅拌速率。 做完实验后请将电极和反应器清洗干净,试管不用洗，废液倒入废液瓶中，并将台面收拾干净。 测量时将甘汞电极的塑料帽摘掉，电极上若有晶体析出，请先用去离子水冲洗干净。 记录的温度