王镜岩生物化学第1章糖类.pptVIP

第1章 糖类;一 、引言 二、旋光异构 三、单糖的结构 四、单糖的性质 五、重要的单糖和单糖衍生物 六、寡糖 七、多糖 提要;一 引 言;（一）糖类的存在与来源;（二）糖类的生物学作用; 3．在生物体内转变为其他物质 糖类可以合成氨基酸、核苷酸、脂肪酸等提供碳骨架。 4．作为细胞识别的信息分子 糖蛋白是一类在生物体内分布极广的复合糖。它们的糖链可能起着信息分子的作用，早在血型物质的研究中就有了一定的认识。 ;（三）糖类的元素组成和化学本质;（四）糖的命名与分类;1．单糖（monosaccharide） 单糖是不能被水解成更小分子的糖类，也称简单糖，如葡萄糖、果糖和核糖等。 ;直链醛糖和酮糖结构; 2．寡糖（oIigosaccharide） 寡糖包括的类别很多，双糖或称二糖（disaccharide），水解时生成 2分子单糖，如麦芽糖、蔗糖等；三糖（trisaccharide），水解时产生3分子单糖，如棉于糖；以及四糖（tetrasaccharide），五糖（pentasaccharide）和六糖（hexasaccharide）等。 ;3．多糖(polysaccharide） 多糖是水解时产生20个以上单糖分子的糖类。包括： (1）同多糖（homopolysaccharide）水解时只产生一种单糖或单糖衍生物，如糖原、淀粉、壳多糖等。 （2）杂多糖（heteropolysaccharide）水解时产生一种以上的单糖或单糖衍生物，如透明质酸、半纤 维素等。 (3) 复合糖 （glycocomugate）,糖类与蛋白质、脂质等生物分子形成的共价结合物如糖蛋白、蛋白聚糖和糖脂等，总称复合糖或糖复合物。;D-葡萄糖的透视式和投影式;三、单糖的结构;（二）D系单糖和L系单糖;（三）单糖的环状结构;(四)单糖的构象;吡喃和呋喃结构C1上的羟基在下侧为α型,羟基在上侧为β型;船式构象 (不稳定);四、单糖的性质;（一）单糖的物理性质;（二）单糖的化学性质;2、单糖的氧化： 1）氧化成醛糖酸： 醛糖＋氢氧化铜－－醛糖酸＋氧化铜将氢氧化铜 （蓝色）还原为氧化铜（砖红色） 2）氧化成醛糖二酸： D-葡萄糖＋硝酸－－D-葡糖二酸 3）氧化成糖醛酸： 葡萄糖＋酶－－葡萄糖醛酸;酮式和烯醇式互变;3、单糖的还原： 单糖的羰基可被还原为糖??? 4、形成糖脎： 单糖与苯肼反应生成糖脎，糖脎相当稳定的结晶，不同的单糖形成的糖脎结晶不同，可用来鉴定单糖。 5、形成糖酯与糖醚: 单糖的许多化学行为很想简单的醇类，它的羟基可以转变为脂基或醚基。如单糖和磷酸形成各种磷酸酯，G-1-P，1，6－2P-F等。;6、形成糖苷： 环状单糖的半缩醛羟基与另一化合物发生缩合形成缩醛的衍生物称为糖苷，这种糖苷的配体可以是糖，也可以是非糖物质。与糖形成糖苷如淀粉、纤维素等与非糖物质形成核苷等。糖苷的性质比较稳定不易发生化学反应和被氧化。;7、单糖的脱水; （与无机酸反应或呈色反应） 在强酸作用下戊糖脱水生成糠醛。己糖脱水生成5－羟甲基糠醛 Molisch reaction: 糠醛或羟甲基糠醛＋α－萘酚-----红紫色化合物,鉴别糖类物质. Seliwanoff reaction: 酮糖＋HCl+间苯二酚-----迅速出现红色（大约20秒） 醛糖＋HCl+间苯二酚-----加热后缓慢出现红色（大约2分钟）用来鉴别酮糖或醛糖。;白内障;（2）D-甘露醇 广泛分布于多种陆地和海洋植物中：橄榄树等的树皮上常分泌出大量的甘露醇，形成所谓甘露蜜（manna）的干性渗出物，柿饼表面上的白色柿霜就是甘露醇；藻类和真菌中含量也很丰富，如昆布属褐藻是提取甘露醇的良好原料。D-甘露醇在临床上用来降低颅内压和治疗急性肾功能衰竭。;一些糖醇;（七）糖苷;毛地黄苷(digitoxin) 是毛地黄类强心苷的一种，有强心作用。 乌本苷（ouabain）也称毒毛旋花苷，夹竹桃含量丰富，对Na-K-ATP酶有强烈的抑制作用。在非洲用来作箭毒。 皂苷（saponin）广泛存在于高等植物中，如人参、柴胡等。;;六、寡糖;二糖（双糖）;一些二糖;其他简单寡糖;;3、环糊精 环糊精是芽抱杆菌属（Bacillus）的某些种中的环糊精转葡糖基转移酶（cyclodextrin glucosy-transferase）作用于淀粉（以直链淀粉为佳）生成。一般由6、7或8个葡萄糖单位通过a-1，4糖苷键连接而成。环糊精无游离的异头羟基，属非还原糖。这些环状寡糖对酸水解较慢，对a-和β-淀粉酶有较大的抗性。 ;. 环糊精分子的结