第九章_金属的电沉积过程.pptVIP

一、盐溶液中的结晶过程 以氯化铵从其水溶液中结晶析出为例： 当溶液浓度超过饱和浓度以后，由于 离子及 离子的静电引力大于使氯化铵电离与水化的作用，氯化铵将会从溶液中以固体的状态结晶出来。 以氯化铵从其水溶液中结晶析出为例 在一定过饱和度的溶液中，能够继续长大的晶核必须具有一定大小的尺寸，即临界晶核尺寸。 临界晶核尺寸的大小取决于体系的能量。 二、电结晶形核过程 金属的电结晶是一个电化学过程，其形核和长大所需的能量来源于界面电场。 例子：镉在铂上沉积时，阴极电位随时间变化。 可见：过电位是电结晶过程发生的必要条件。 电极表面充电 形核 长大 断电 镉的平衡电位 形核过电位 长大过电位 恒电流状态 电结晶形核理论 电沉积过程： 形成圆柱形二维晶核（半径r、一个原子高h）； 生长为单原子薄层； 在新的晶面上再次形核、长大； 一层层生长，直至成为宏观晶体沉积层。 电结晶形核理论 通过推导可得体系自由能的总变化： 金属离子价数 金属密度 金属相对原子量 晶核/溶液界面张力 晶核/电极界面张力 电极/溶液界面张力 在一定过电位下，形核使体系自由能降低 形成新相界面使体系自由能升高 （9.2） 电结晶形核理论 当 时，形核过程能够进行。 而 是晶核尺寸的函数， 只有 达到一定尺寸时，才有