第二章 无机固体化学.ppt

（6）、 （7）、 (a) (c) 2、 （1）、 （2）、气相运输法 例： (a)、 (b)、 (c)、 (d)、 (3)、插层反应和离子交换反应 (a)、 (b)、 (c)、 (4)、电化学还原法 (5)、化学气相沉积法（VCD) (6)、水热法和高压法 (a)、 （2）铁磁物质中自发磁化 具有铁磁性的物质，其比热、电导率、热膨胀系数等非磁性的物理量，在磁性转变温度以下和附近出现较为突出的反常现象，这种反常现象的消失与铁磁性的消失具有相等温度。这说明自发磁化存在。 A、比热反常 几种稀土元素的cp-T关系曲线。虚线表示由自发磁化贡献的Gd的Cp值。 金属镍的磁化强度与磁场关系曲线 金属镍的磁化强度与温度关系曲线 得到Tc = 358oC B、电阻反常 电阻率与温度关系曲线 C、磁卡效应 指磁体在绝热磁化时温度会升高 2、铁磁物质中的基本现象 铁磁性物质有一些引人注目的现象：如存在居里温度、磁晶各向异性、磁致伸缩和退磁现象等。 （1） 居里温度： 是强磁性和顺磁性转变的温度。任何铁磁性物质都具有一定的居里温度，其高低与该物质的化学组分和晶体结构有关，与磁化历史无关。 从使用角度来看，要求居里温度高较好，一般应在200度以上，有时要更高。 （2）、磁晶各向异性 指磁化曲线随晶轴方向不同而有所差别，即磁性随晶轴方向而异。这种现象存在于铁磁性晶体中，称为磁晶各向异性。 易轴（易磁化轴）：容易磁化的方向 难轴（难磁化轴）：最不容易磁化方向 一般用各向异性常数K1，K2（立方晶系），Ku1，Ku2（六角晶系或单轴情况）表示晶体中各向异性的强弱 磁晶各向异性对磁性材料的磁导率、矫顽力等结构灵敏量影响很大。研究不同材料的各向异性同温度的变化关系，对改善和控制材料的温度特性有十分重要意义。 Fe的各向异性常数随温度变化曲线 Ni的各向异性常数随温度变化曲线 Co的各向异性常数随温度变化曲线 （3）磁致伸缩 铁磁材料由于磁化状态的变化而引起的长度变化称为磁致伸缩效应。 如果对材料施加一个压力或张力，使材料的长度发生变化，则材料内部的磁化状态亦随之变化，这是磁致伸缩的逆效应，称为压磁效应。 磁致伸缩对材料的磁性有很重要的影响（特别是对起始磁导率、矫顽力等），且效应本身在实际应用上也很重要。 如：利用材料在交变磁场作用下长度的伸长和缩短，可以制成超生波发生器；力、速度、加速度等传感器；延迟线、滤波器、稳频器等。 （4）“磁荷”与“退磁” 在MKSA单位制中 在CGS单位制中 磁性材料被退磁后，只要材料的形状不是闭合形的或不是无限长的，则材料的总磁场强度H将小于外加磁场强度He， H = He + Hd 退磁场强度，方向与He相反 1特斯拉=1韦伯/米2 =104高斯 1安/米=4π×10-3奥斯特 三、固体材料的光学性质 1、无机固体的颜色 颜色的产生： （1） 过度金属离子内的d-d跃迁 如Cu（II）配合物可呈现深浅不同的蓝色和绿色 （2）阴离子和阳离子间的电荷迁移 如：高锰酸盐呈现紫色，铬酸盐呈现黄色 2、红宝石的光学性质与结构的关系 人们最感兴趣的是离子晶体在可见光范围内的吸收。这种吸收是由于晶体中的杂质缺陷或本征缺陷所产生的。晶体的这种对可见光的吸收是很多宝石具有漂亮色彩的原因。 Al2O3 晶体中Al3+ 和O2-离子以静电相互作用，按六方紧密堆积的方式结合在一起。 Al3+ 和O2-离子的基态电子能级是添满封闭的。能隙为9eV。不可能吸收可见光，故透明。 若参杂0.1%的Cr3+，晶体粉红色 1%的Cr3+，晶体深红色，红宝石。 因Cr3+具有未充满电子组态。 在Al2O3 晶体中造成一部分较低的激发态能级，可吸收可见光的光子能量。 3、晶体的发光 晶体中的原子或离子受电磁辐射的照射或受电子、α粒子的撞击等跃迁到激发态，从激发态跃回激态时所吸收的能量以光辐射的形式放射出来的现象称为晶体发光。 绝大多数发光晶体都具有发光中心，发光中心可以是： （1）某种杂质离子，即激活剂离子，（如，彩电荧光屏中的发红光材料Y2O2S：Eu3+中的Eu3+离子） （2）晶体中的某中原子集团，CaWO4中的WO42- （3）共价晶体中的施主-受主对 分立发光中心：发光中心受晶体场影响较少，电子激发和跃迁并不离开发光中心离子，不和基质离子共有。如以稀土离子为激活剂的发光晶体。 复合发光：晶体发光的光谱不仅取决于激活剂离子的能级结构，而且还取决于整个晶体的性质。 如 ZnS：Cu，Cl的发光。 价带由Zn 2+晶格位形成，价带的上部则相当于晶格位S 2-的外层电子能级。 当激活剂Cu+置换晶格中的Zn 2+，形成负