电化学法概要与电位分析法基本原理.pptVIP

设溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择性电极测定溴离子活度，将产生多大误差？已知电极的选择性系数Kij=6 x 10-3 用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入1mL0.1mol.L-1Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜的原来总浓度。 玻璃膜电位 将浸泡后的玻璃电极放入待测溶液，水合硅胶层表面与溶液中的H+活度不同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方迁移， 平衡时： H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ） E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’1 、 a’2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a’1 = a’2 E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 由