实验室内部质量控制的方法和要求（新修改）.doc

实验室内部质量控制的方法和要求 邓莲芬 质量控制基础实验 1、空白试验与检测限的确定 在痕量分析中，由于样品测定值很小，常与空白试验值处于同一数量级，空白试验值的大小及其分散程度，对分析结果的精密度和分析方法的检测限都有很大影响。而且空白试验值的大小及其重复性如何，在相当大的程度上，较全面地反应了一个分析测试实验室及其人员的水平。如实验室用水和化学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的精度和使用情况、实验室的环境污染状况以及分析人员水平和经验等等，都会影响空白试验值。 空白值测定方法 在常规分析中，每次测定两份全程序试验平行样（其相对偏差一般不大于50%），取其平均值作为同批试样测量结果的空白校正值。共测五天可计算检测（出）限，绘制控制图需20次（或20对）以上。用于标准系列的空白试验，应按照标准系列分析程序相同操作，以获得标准系列的空白试验。 合格要求 根据空白试验值的测定结果，按常规方法计算检测（出）限，该值如高于标准分析方法的规定值，则应找出原因予以纠正，然后重新测定，直至合格为止。 检测（出）限的确定 检测（出）限是指某一特定的分析方法在给定的可靠程度（置信度95%）内从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。检出限受仪器的灵敏度和稳定性、全程序空白试验值及其波动性的影响。检测（出）限亦称检测（出）下限。 eq \o\ac(○,1)根据全程序空白值测试结果来估算检测（出）限 a、当空白测定次数n≥20时 批内空白测定值的标准差为σWb，则检测（出）限的计算公式为：DL＝4.6σWb。 b、当空白测定次数n＜20时 在实际工作有限测定次数中，设每天测定n个空白测试值，共测了m天，先按下列公式计算出空白测试值的批内标准差： SWb＝ 则检测（出）限公式为： DL＝2·t0.05（f）SWb 式中：为各空白测试值；为每天n个空白测试值之和；t0.05（f）为t值表中单侧概率为0.05，自由度为f的t值。 批内自由度：f＝m（n－1） eq \o\ac(○,2)不同分析方法的具体规定 在《生活饮用水标准检验方法 水质分析质量控制》GB/T 5750.3-2006中的规定如下： 某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）为0.010相对应的浓度值为检出限。 色普法：检测器恰能产生与基线噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质最小量为检出限，一般为基线噪声的两倍。 离子选择电极法：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为离子选择电极法的检出限。 2、检测上限 检测上限即测定信号值随被测物质浓度的增高而成一定比例改变的上限。例如在测定试样前所绘制的校准曲线，当其斜率开始发生改变，亦即曲线延伸至开始转弯处，即为检测上限。 3、校准曲线的绘制、检验与回归 校准曲线是描述待测物质浓度或量与检测仪器响应值或指示量之间的定量关系曲线，分为“工作曲线”（标准溶液处理程序及分析步骤与样品完全相同）和“标准曲线”（标准溶液处理程序较样品有所省略，如样品预处理）。 每种分析方法在初次使用时，要通过校准曲线以确定它的检测上限，并结合检测下限明确其线性范围。只有当实测的检测上限高于或等于标准分析方法所规定的检测上限时，才能确认此规定，否则应使用实测值。 校准曲线的绘制 eq \o\ac(○,1)在测量范围内，配制的标准溶液系列，已知浓度点不得小于6个（含空白浓度），根据浓度值与响应值绘制校准曲线，必要时还应考虑基体的影响。 eq \o\ac(○,2)校准曲线的斜率常因温度、试剂批号等条件的改变而变动，校准曲线绘制应与批样测定同时进行。 eq \o\ac(○,3)在校正系统误差之后，校准曲线可用最小二乘法对测试结果进行处理后绘制。 eq \o\ac(○,4)校准曲线的相关系数（r）绝对值一般应大于或等于0.999，否则需从分析方法、仪器、量器及操作等因素查找原因，改进后重新制作。 eq \o\ac(○,5)使用校准曲线时，应选用曲线的直线部分和最佳测量范围，不得任意外延。 eq \o\ac(○,6)理想情况下用校准曲线测定一批样品时，仪器的响应在测定期间是不变的（不漂移）。实际上，由于仪器本身存在漂移，需要经常进行再校准，如间隔分析已知浓度的标准样或样品校正。 校准曲线的线性检验 绘制校准曲线所依据的两个变量的线性关系如何决定着校准曲线的质量，从而进一步影响应用校准曲线所得测定结果的准确度。 影响线性关系有下列诸因素： eq \o\ac(○,1)分析方法本身的精密度。 eq \o\ac(○,2)分析仪器的精密度，包括与分析仪器联用的电源稳压器，记录仪或积分仪以及仪器