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聚乙烯工艺技术简介 陆小义 扬子石油化工有限公司研究院 二○一○年十一月 聚乙烯工艺技术进展 目前世界上拥有聚乙烯技术的公司很多，拥有LDPE技术的有7家，LLDPE和全密度技术的企业有10家，HDPE技术的企业有12家。 从技术发展情况看，高压法生产LDPE是PE树脂生产中技术最成熟的方法，釜式法和管式法工艺技术均已成熟，目前这两种生产工艺技术并存。发达国家普遍采用管式法生产工艺。此外，国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发聚合体系，可降低反应温度和压力。高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。 低压法生产HDPE和LLDPE，主要采用钛系和铬系催化剂，欧洲和日本多采用齐格勒型钛系催化剂，而美国多采用络系催化剂。 1 主要聚乙烯生产技术 1.1 聚乙烯气相法工艺 1.2 聚乙烯高压法工艺 1.3 釜式反应和CX工艺 1.1 聚乙烯气相法工艺 巴塞尔公司的气相法Spherilene工艺 BP公司的气相法Innovene工艺 Univation技术公司低压气相法Unipol工艺 巴塞尔公司的气相法Spherilene工艺 气相法Spherilene工艺生产线性PE可从超低密度PE（ULDPE）、LLDPE 、 MDPE ，也可生产HDPE等。 采用齐格勒-纳塔型钛基催化剂和Spherilene气相法工艺。在轻质惰性烃类作用下，催化剂和进料先进行本体预聚合，在缓和条件下发生本体聚合。浆液进入第一台气相反应器，采用循环气体回路冷却器散热，再进入第二台气相反应器。生产产品密度从ULDPE（小于0.900g/cm3）到HDPE（大于0.960g/cm3），熔体流动速率（MFR）从0.01－100g/10min。因采用第二台气相反应器，故可生产双峰级和特种聚合物。 Spherilene工艺1992年推向市场以来，现已拥有生产能力180万吨/年。六套生产装置（美国1套、韩国2套、巴西2套、印度1套）己投入运转，另有二套（印度和伊朗各1套）在建设中，单线生产能力可从10万吨/年－30万吨/年。目前，中国没有这类技术的生产装置。 BP公司的气相法Innovene工艺 气相法Innovene工艺可生产LLDPE、MDPE和HDPE产品，采用Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂。铬催化剂可生产宽分子量分布的产品，齐格勒-纳塔（Z-N）催化剂生产窄分子量分布的产品。气相流化床床层反应器操作条件为75－100℃和2.0MPa。可采用丁烯或已烯为共聚单体。 目前已有30套生产线投入运转、设计或建设中。其产量在5万－35万吨/年。　　Technip公司与BP公司合作，在欧洲、俄罗斯、南美、中国和马来西亚拥有BP公司生产聚乙烯的Innovene工艺。BP公司InnovenePE能力现已超过800万吨/年，包括伊朗BandarIman、苏格兰格兰杰默斯、印度尼西亚梅拉克和马来西亚克尔蒂赫等的PE装置。中国独山子石化公司LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采用Innovene工艺，从12万吨/年扩增到20万吨/年。赛科建的60万吨聚乙烯将采用该技术。 Univation技术公司低压气相法Unipol工艺 Univation技术公司用低压、气相UnipolPE工艺生产LLDPE、HDPE。采用浆液催化剂和气相法结合流化床反应器。产品无需脱除催化剂。投资和操作费用较低，对环境污染较少。乙烯、共聚单体和催化剂进入流化床反应器，操作条件为约100℃和2.5MPa。产品密度为0.915－0.970g/cm3，熔融指数（MFR）从0.1－200g/10min。根据催化剂类型可调节窄或宽分子量分布。 已有89条生产线投运或建设。单线能力可为4万－45万吨/年。目前国内采用该技术的装置较多，主要为茂名、吉化、扬子、天津、中原、广州、大庆、齐鲁等。 1.2 聚乙烯高压法工艺 埃尼化学公司的高压法工艺 Stamicarbon公司的高压法工艺 埃尼化学公司的高压法工艺 埃尼化学公司采用高压法釜式或管式工艺生产LDPE和EVA。LDPE密度为0.918－0.935g/cm3。 目前己有24条生产线运转或设计中，单线能力可高达20万吨/年。目前该装置投资费用和能耗相对较高，新建装置一般不采用该技术。 Stamicarbon公司的高压法工艺 Stamicarbon公司利用高压管式反应器生产LDPE和EVA共聚体。 1996年起，已有单线能力15万－30万吨/年装置多套投运，总能力超过180万吨/年。 1.3 釜式反应工艺 埃克森美孚公司的管式和釜式反应工艺 三井化学公司的低压浆液法釜式反应工艺 埃克森美孚公司的管式和釜式反应工艺 埃克森美孚公司采用高压自由基工艺生产LDPE均聚物和EVA（乙烯醋酸乙烯）共聚物。采用大规模管式反应器（产能13万－35万吨/年）和搅拌釜式反应器（产能