《现代仪器分析教学》紫外可见吸收光谱法.ppt

2.1 光学分析法概要 2.2 紫外可见吸收光谱的产生 2.3 紫外可见吸收光谱与电子跃迁类型 2.4 紫外可 见分光光度计 2.5 光的吸收定律 2.6 紫外可见光谱法的应用 2.1 光学分析法概要 2．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列。 1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 2.3 紫外可见吸收光谱与电子跃迁类型 预备知识： 2.3.1 电子跃迁类型 注： A、 紫外光谱电子跃迁类型 ： n—π*跃迁 π—π*跃迁 B、饱和化合物无紫外吸收 C、电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 ⅰ 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； ⅱ 根据吸收谱带波长和电子跃迁类 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定） 2.3.2 相关的基本概念 不同波长光对样品作用 不同，吸收强度不同； 以A ~ λ 作图所得曲线 2．吸收光谱特征：定性依据 吸收峰→λmax 吸收谷→λmin 肩峰→λsh 末端吸收→饱和σ-σ* 跃迁产生 3．生色团（发色团）：有机化合物中能吸收紫外-可见光的基团;具有不饱和键以及未成对电子的基团, 具有n 电子和π电子的基团，产生n→ π*跃迁和π→π*跃迁，跃迁E较低。 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 5．红移和蓝移： 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基） 或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向的移动， 叫红移（长移），吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移）。 2．R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax 280 ~ 400nm，εmax 100 3．B带：芳香族化合物的主要特征吸收带。 苯在230～270nm处出现的多重吸收带。 λmax =254nm，宽带，具有精细结构； εmax=200左右 极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失。 影响吸收带位置的因素： 主要是溶剂极性对λmax的影响； n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 对吸收光谱精细结构影响 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 2.3. 4 有机化合物的电子光谱 1．光源： 2.5 光的吸收定律 2.6 紫外可见分光光度法的应用 定性分析 定量分析 2.4.2. 紫外-可见分光光度计仪器的类型 1. 单光束分光光度计 优点：结构简单、价格低廉． 缺点：受光源、检测器的波动影响：不能自动记录吸收光谱。 2. 双光束分光光度计 优点：能自动记录吸收光谱（自动扫描）；比切光器的频率慢的光源、检测器的波动不影响；是目前用得最多的分光光度计． 3. 双波长分光光度计 优点：可以测定较高浓度的样品溶液； 可以扣除背景吸收（样品池、浑浊等）； 比切光器的频率慢的光源、检测器的波动不影响； 导数吸收光谱曲线（??=1~2nm)。 2.5.1. Lambert – Beer 定律 １.光吸收定律的表达式及其含义 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系： A ∝ b 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系: A ∝ c 二者的结合称为朗伯-比耳定律，其数学表达式为： A＝－ lgT ＝ － lg（ It / I0)= ε b c? 式中：A：吸光度；T:透射率； 　　　b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； 　　　c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L-1； 　　　ε：摩尔吸光系数，单位L·mol-1·cm-1； A．Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光， 溶液是稀溶液 B．在同一波长下，各组分吸光度具有加和性 应用：多组分测定 注意： 2. 摩尔吸光系数ε 吸光物质的特征常数ε(λ)；在最大吸收波长λmax处，常以εmax表示 。 在温度和介质条件一定时，ε 仅与吸光物质的结构与性质有关，可作为定性鉴定的参数； 不随浓度c 和光程长度b 的改变而改变：ε＝ b c?/ A。 吸光能力与测定灵敏度的度量； εmax越大表明该物质的吸光能力越强，测定的灵敏度越高。 ε105： 超高灵敏；C= A/ε b