第五章-红外吸收光谱法.pptVIP

* * 二、指纹区(1 300~400 cm-1) 红外光谱的1300cm-1~600cm-1的低频区称为指纹区。 主要是各种单键(C－N，C－O，C－C)的伸缩振动及各种弯曲振动的吸收峰。 指纹区的主要价值在于表示整个分子的特性，与标准谱图比较，确定未知物的结构。 CH3： 1460cm-1 剪式振动 1370～1380 cm-1 面内摇摆 1）C－H的变形振动 X－Y伸缩振动，X－H 变形振动区 C－H，N－H ，O－H的变形振动； C－O，C－X，C－N的伸缩振动； C－C 骨架振动 1300 ~ 1000 cm-1 1050 cm-1 1100 cm-1 1150 cm-1 1250 cm-1 1250 cm-1 伯醇： 仲醇： 叔醇： 酚： 酯： 1730 cm-1 2）C－O的伸缩振动： 3）烯烃的＝C－H弯曲振动在800 ~1000cm-1范围，反应出烯烃是单取代还是多取代，是顺式还是反式； 取代类型 结构式 δC-H / cm-1 单取代烯烃 980(s), 910 顺式取代烯 690(s) 反式取代烯 960(s) 同碳二取代烯 890(s) 4）苯的衍生物在 600 ? 900cm-1 出现＝C－H键的面外弯曲振动的吸收，可用来判断取代基位置。 取代类型 相邻氢数 结构式 δC-H / cm-1 单取代 5H 750(vs), 700(s) 邻位取代 4H 750(vs) 间位取代 3H 780(vs) 对位取代 2H 830(vs) 1.相关峰 同一官能团的不同振动方式而产生的红外吸收峰称为相关峰。 如甲基(－CH3) 2960cm-1 (?as)，2870cm1 (?s)，1470cm-1 、1380cm-1 (?C-H剪式及面内摇摆) 用一种组相关峰可更确定的鉴别官能团，这是红外定性鉴定的重要原则。 三、红外光谱解析实例 2.分子的不饱和度 指该化合物在组成上与饱和化合物相差成对的一价元素（H）的数目。 计算:若分子中仅含一、二、三、四价元素(H、O、N、C)，则 n4 、 n3 、 n1 分别为分子中四价、三价、一价元素的数目 作用:由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键、三键、环、芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = 1 + 9 +（0－ 8 ）/ 2 = 6 例1：分析化合物C8H8O2的结构 二、实例 解： 3000cm-1左右有吸收，说明有C－H及=C－H基团 1700cm-1(s)，表明为C=O基团，再结合2730cm-1的特征，说明为醛 1600cm-1(S)、1520cm-1(S)说明有苯环存在； C8H8O2 －(CHO + C6H4 + CH3) = O 820cm-1(S)，是对位取代特征； 1460cm-1(M)、1390cm-1(W)是 －CH3存在特征峰 解： 1740cm-1（s），表明有C=O基团 1240cm-1(S)说明有C－O存在； 不饱和度为1，说明可能有双键或脂环 可能是饱和酯 2900cm-1左右有吸收， 说明有饱和C－H， 可能有－CH3和－CH2－基团 1460cm-1、1375cm-1证明－CH3存在 §5-4 红外光谱仪 光源 单色器 样品室 检测器 1．光源 一、色散型红外光谱仪 电加热惰性固体使之发射高强度的连续红外辐射 能斯特灯: ZrO2:Y2O3:Er2O3 (90:7:3) 高波数区辐射强度强 1000cm-1 辐射强度高，寿命长，稳定性好 工作温度 ?1700℃ KBr、NaCl、CsI等 2. 吸收池 硅碳棒: SiC 低波数区辐射强度强 可低至200cm-1 坚固，发光面积大，寿命长 工作温度 1200?1500 ℃ 3. 单色器 样品室在光源之后，单色器之前 仪器类型 分光元件 扫描时间 光谱范围/cm-1 分辨率/cm-1 灵敏度 色散型 棱镜 10~40 min 4 000~400 3 10-3 g 光栅 3~7 min 4 000~200 0.2~0.5 10-3 g FT-IR 迈克尔逊 干涉仪 1 s 10 000~10 0.05~0.1 10-9～10-12 g 不同类型分光元件的性能比较 4. 检测器 将热辐射转变为电信号 1）高真空热电偶 2）热电检测器TGS 5. 记录系统 3）光导检测器 碲镉汞检测器 （MCT检测器） 红外检测器 原理 构成 特点 热电偶 温差热电效应 涂黑金箔（接受面）连接金属（热节点）与冷节点形成温差 光谱响应宽且一致性好、灵敏度高、受热噪声影响大，响应慢 热电检测器（