无机材料物理化学固体中的扩散-四川大学.PPT

1.空位扩散系数和间隙扩散系数 【试想】lnDM-PO2; lnDM-1/T图有何特点？ 显然，若T不变，1nDM对lnPO2作图 直线斜率为1／6 若氧分压PO2不变，lnD~1／T图直线斜率负值为(ΔHM+ΔH0/3)／R 【思考】为什么还原气氛或惰性气氛更有利于氧化钛、氧化铝等氧化物陶瓷的烧结！ 内因 1. 晶体结构 质点排列、堆积方式决定质点迁移方向、自由程、跃迁概率等因素 导致D0不同 EX. 体心立方 VS 面心立方 迁移方向及位置数：8 VS 12 迁移自由行程： 结构越致密，扩散活化能Q越大 910℃ D（体心）比D（面心）大两个数量级 结构不同，扩散机构不同，如CaF0结构 【思考】1）一般共价晶体一般具有较为开放的结构，其扩散机制以空位or间隙为主？2）Ag和Ge熔点相近，扩散能力是否相似？ 1）以空位为主，金属、离子晶体材料中的开放结构，间隙机构占优势；但共价晶体结构虽较开放，但由于成键方向性＋饱和性，间隙扩散不利于能量降低；且自扩散活化能高于相近熔点的金属 2）Ag金属键、Ge共价键，虽反应原子键力的熔点相近，但键性不同： 【思考】为何陶瓷中因平衡空位产生的本征扩散往往不易观察到？ 陶瓷离子键、共价键结合，结合能往往高于金属，表现为高熔点 主要扩散机制空位机制，D取决与空位形成及迁移 结合能越大，空位迁移势垒越大 结合