无机化学配合物晶体场理论超级详细超级好.pptVIP

正八面体场中心离子5个d 轨道的能级分裂 ?sq = 17.42 Dq 八面体场的LFSE dn组态八面体配合物的Jahn－Teller效应和实例 五 Jahn－Teller(姜－泰勒)效应 电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜－泰勒效应。 以d9，Cu2＋的配合物为例，当该离子的配合物是正八面体构型时，d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道，设其基态的电子构型为t2g6eg3，那么三个eg电子就有两种排列方式： ① (dz2)2(dx2－y2)1 由于dx2－y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个，则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小，中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引，从而使xy平面上的四个键缩短，z轴方向上的两个键伸长，成为拉长的八面体。 (a) (a) x y * * 晶体场理论是一种静电理论, 它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用, 看作类似于离子晶体中正负离子间的相互作用。但配体的加入, 使得中心原子原来五重简并的d轨道失去了简并性。在一定对称性的配体静电场作用下, 五重 这种分裂将对配合物的性质产生