第4章炔烃、二烯烃应化201110.pptVIP

结构特征： “ C≡C ” 它是由一个?键和两个?键构成的。如乙炔 乙炔中的键电子云 两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。 每个?键不是孤立的两块，它们形成分布在C原子的上、下、前、后的统一的筒状?电子云。 简单的炔，可用衍生物命名法命名： 以“乙炔”为母体，其它作为取代基。 分析：由氧化碎片推出原炔烃的两个片段。 用途(自学） 乙炔是一种重要的化工原料。纯净的乙炔是无色无味的气体。工业上由电石制得的乙炔，因混有少量的H2S、H3P等杂质，有一种特殊的气味。 乙炔难溶于水，易溶于丙酮中。乙炔易燃易爆，尤其是液态的乙炔，稍受震动就可能爆炸，爆炸极限3~81%。当溶于丙酮中后稳定性增加，因此贮存乙炔是在装有多孔性物质，如硅藻土、石棉等，和丙酮的钢瓶中。 乙炔与氧气混合后燃烧，其火焰温度可达到3000℃，常用于气焊、气割中。 乙炔的制备(自学） 电石(CaC2)法 由天然气或石油生产乙炔 乙炔的化学性质 键参数数据比较 单位：nm 共轭效应分类 共轭二烯烃的物理性质与单烯烃相似； 共轭二烯烃的化学性质与单烯烃也很相似, 如可发生亲电加成、氧化、聚合等反应; 共轭二烯烃由于其独特的结构使其具有自己独特的一些反应。如 ① 1,4-加成反应 ② 双烯合成反应(Diels-Alder reaction) 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的加成比单烯烃容易，属亲电加成反应机理，其与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的1,4-加成反应属亲电加成反应，但由于受到亲电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。 研究发现，1,2-加成、1,4-加成产物的比例除与烯烃结构有关外，还与反应条件有关，如反应温度、反应时间及所用溶剂极性大小等。 非极性溶剂、低温、短时间反应, 1,2-加成为主. 极性溶剂、高温、长时间反应, 1,4-加成为主. 低温时, 反应受动力学控制, 1,2-加成反应速度快. 高温时, 反应受热力学控制, 1,4-加成产物稳定. 练 习 顺丁橡胶 天然橡胶: 异戊二烯单体1,4-加成聚合而得到的顺-1,4-聚异戊二烯； 合成天然橡胶: 以齐格勒－纳塔为催化剂，异戊二烯单体聚合而得顺-1,4-聚异戊二烯； 硫化:天然橡胶的线状高分子链被硫原子所交联; 合成橡胶:丁钠橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂等。 习 题 1、用化学方法鉴别下列化合物 正己烷 (b)1-己烯(c)1-己炔 (d)2,4-己二烯 4、试写出下列炔烃的构造式 分析： ① Br2的CCl4溶液——区分出正己烷； ② Ag(NH3)2NO3 溶液——区分出1－己炔； ③ 酸性KMnO4氧化——有CO2放出的为1－己烯。 甲烷的部分氧化法 HC≡CH HCl HOH CH3OH CH3COOH HCN H2C=CH－Cl ［H2C=CH－OH］ H3C－CHO H2C=CH－OCH3 H2C=CH－CN H2C=CH－OCOCH3 氯乙烯 乙醛 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 Cu2Cl2 醋酸锌 乙烯基化反应 Cu2Cl2 Hg2SO4 KOH 【本节重点】 炔烃的系统命名；炔烃的化学性质。 【必须掌握的内容】 炔烃的系统命名（双键、叁键同在）; 【本节难点】 炔烃亲电加成反应活性; 亲核加成反应机理 炔 烃 小 结 炔烃的形成及结构； 炔烃的物理性质(物态、溶沸点、溶解性)； 炔烃的化学性质： ① 端基炔氢的反应 ——与金属Na、NaNH2的反应； ——与重金属盐的反应 ② 加成反应 催化加氢：Lindlar催化 亲电加成： X2(Br2)、HX、H2O 亲核加成： HCN、RCOOH、ROH ③ 氧化——KMnO4氧化 【预 习】 二烯烃的性质； 【书面作业】 P94: 2、(3)(4) 3、(1)(2)(6)(7) 5、9、(1)(3) 11、(1)(2) 炔 烃 作 业 分类 根据两个双键排列方式不同，分为三类： 共轭二烯烃 隔离二烯烃 分子中含两个双键的开链烃, 通式为CnH2n-2 共轭体系 二烯烃 概 念 累积二烯烃 选主链：选含两个双键的最长碳链为主链，叫“某二烯”； 编号：从最靠近双键的一端编号； 书写名称：将取代基的位置、数量、名称写在母体名前。 命名（系统命名法） 命名和单烯烃相似 二烯