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腐蚀基本原理 1. 金属的电化学腐蚀 1.1. 腐蚀原理与阴阳极反应 如果把金属材料浸入水溶液中，因不同部位电极电位不同，形成阳极区和阴极区，在局部电池作用下便发生腐蚀。如图2.7.1所示。阴、阳极位置的变化将使金属成为全面腐蚀形态。 在阳极区金属以离子状态溶出，阳极区获得残余电子并发生析氢反应，可以用下式表示： 阳极反应Fe Fe 阳极反应 Fe Fe2++2e— 阴极反应 ＞e 2H+2e H2 H2 (Fe2+)酸性溶液 M+ H+ H+ 图2.7.1 电化学腐蚀原理 Fe Fe2++2e- (阳极反应) 2H++e- H2 (阴极反应) 但溶液中有溶解氧存在时，阴极反应为： 2H+O2+2e- H2O(氧的还原反应) 在脱气的碱性溶液中发生的阴极反应为： H2O+e- H+OH- 在含氧的碱性溶液中，对应的阴极反应力： H2O+O2+2e- 2OH- 在溶液中存在高价金属离子的还原。 如在铁或铝上沉积出铜和银： Cu2++2e- Cu Ag++e- Ag 某些有机化合物的还原，如： RO+4e+4H+ RH2+H2O R+2e+2H+ RH2 这种情况在石油化工设备的腐蚀中常见。 氧化性酸或某些负离子进行还原，如： NO3-+2H++2e NO2+H2O 金属的腐蚀量一般可表示如下：(法拉弟定律) W(g)=k·I·t 式中：Ｉ——电流(A)；ｔ——时间(h)；ｋ—一常数。 按照法拉第定律，腐蚀速度(R)可表示如下： R=0.13ie/ρ 式中：ｉ——电流密度(μA/cm2)； ｅ——全感的克当量数(g)； ρ——金属的密度(g/cm3)。 各种腐蚀类型 1.2.1. 点蚀 表面生成钝化膜而具有耐蚀性的金属和合金，一旦表面膜被局部破坏而露出新鲜表面后，这部分的金属就会迅速溶解而发生局部腐蚀。被称为点蚀。 其腐蚀机理是在中性溶液中的离子(例如Cl—)作用于表面钝化膜，表面膜受破坏，因而发生点蚀。组织、夹杂物等金属构造上的不均匀部分易成为点蚀源。 缝隙腐蚀 浸在腐蚀介质中的金属构件，在缝隙和其它隐蔽的区域内常常发生强烈的局部腐蚀，这种现象称为缝隙腐蚀，这种腐蚀常和孔穴，垫片的底面、搭接缝、表面沉积物以及螺栓螺帽和柳钉下的缝隙积存的少量静止溶液有关。不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感。 电偶腐蚀 当两种不同金属浸在导电性的溶液中时两种金属之间通常存在着电位差，如果这些金属互相接触(或用导线连通)，该电位差将使电子在金属间流动。腐蚀性差的金属成为阳极，腐蚀增加，而耐蚀性高的金属则成为阴极，腐蚀减轻。这类腐蚀形态称为电偶腐蚀。 在工程技术中，采用不同金属的组合几乎是不可避免的。因此，人们在选择材料时，迫切要求了解某两种金属材料直接接触，在实际使用中发生电偶腐蚀的程度如何，可进行实验测定或根据电偶序确定。 1.2.4. 晶间腐蚀 如一种金属，晶界非常活泼，在晶界或邻近区产生局部腐蚀，而晶粒的腐蚀则相对很小，这就是晶间腐蚀。晶间腐蚀使金属破裂(晶粒脱裂)，同时使金属丧失强度。晶间腐蚀是由晶界的杂质或晶界区某一合金元素的增多或减少而引起的。 1.2.5. 应力腐蚀破裂 材料在腐蚀与拉应力的同时作用下产生的破裂，称为应力腐蚀破裂(SCC)。 影响应力腐蚀破裂的重要变量是温度、介质成分、材料成分和组织结构、应力。破裂方向一般与作用应力垂直。应力增大，则发生破裂的时间缩短。应力来源于外加应力、焊接和冷加工等产生的残余应力、热应力等。 在碱性溶液中的应力腐蚀破裂 碳钢和低合金钢在苛性碱溶液中的应力腐蚀破裂多数认为是阳极溶解引起的。其反应为： Fe+4OH- FeO22-+2H2O+2e- 3FeO22-+4H2O Fe3O4+6OH-+H2 反应结果，表面形成四氧化三铁的保护膜。此膜受应力作用而被破坏，继而再钝化使膜修补，当这两方面处于平衡时，发生阳极溶解型的应力腐蚀破裂。 在制碱、纤维、石油化工等使用苛性碱的设备中，常发生这种开裂事故。 在液态氨中的应力腐蚀破裂 在液态氨贮罐和运载容器曾多次出现过破裂。这类破裂是阳极溶解型的应力腐蚀破裂。其阴极反应为。 O2+2NH4++4e-