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第十四章聚合物的结构Polymer structures 问题: 1. What are compact disks made from? 2. Who was Charles Goodyear? 3. What is Silly Putty made from? 4. What polymer is used in chewing gum? 5. What are bulletproof vests made from? 6.Why are nylon strings in a tennis rackets initially stretched to provide a tension higher than that desired ultimately? 7. What polymer is used for non-stick cookware? 14.1引言(Introduction) 聚合物(Polymer)、高分子树脂,是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成,相对分子量一般高达104~106 g/mol。 当分子量不太大时叫低聚物; 分子量接近104时称为准聚物; 分子量大于104时称为高聚物。 高分子材料:塑料(Plastic)、纤维(Fiber)和橡胶(Rubber),俗称三大合成材料。 塑料有热塑塑料(Thermoplastics)和热固塑料(Thermosetting)两种。应用范围从桶、盆、碗等日用品,到齿轮、轴承和机壳等各种部件; 纤维是细而长的丝状材料。可以用来作线、布、毡以及鱼丝等; 橡胶是处于高弹态的高分子材料,具有优异的弹性。可以用来制作轮胎、密封圈、鞋底以及胶垫。 除了上述三大合成材料之外,高分子材料还有薄膜(Films)、胶黏剂(Adhesives)、油漆(Paintings)、涂料(Coatings)等。 高分子材料可以利用其机械性能用作结构材料;还可以作为功能材料,用于离子交换、吸附、渗透、黏度、导电、发光以及催化活性和生物活性等。 高分子的结构非常复杂,与低分子物质相比,主要不同点在于: 1、分子量很大。很多单体以共价键连接。 2、分子量多分散性和结构不均一性。 3、高分子结构的多层次性。 4、一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度,可以使主链弯曲而且有柔性,柔性链的形状可以不断改变,产生不同的构象。 5、一个高分子链含有很多的结构单元,结构单元之间的相互作用对其凝聚态结构和物理性能有重要影响。 6、高分子沿着主链方向的有序度高于垂直于主链方向的有序度,高分子的晶态比小分子晶态的有序度低很多,非晶态却比小分子液态的有序度高。 7、高聚物在加工过程中需要加入填料、助剂和色料等。 天然聚合物衍生于植物和动物,已经使用了许多世纪。这类聚合物材料包括;木材、橡胶、棉花、羊毛、皮革和丝绸。其他天然聚合物,如蛋白质、酶、淀粉和纤维素等在植物和动物的生物过程和生理过程中非常重要。现代科学研究工具已经能够测定这类材料的分子结构,并通过小的有机分子合成开发出许多聚合物。许多有用的塑料、橡胶和纤维材料是合成聚合物。 第二次世界大战后,合成聚合物的出现在材料领域引发了一次革命。合成物可以以低廉的价格生产,其特性在许多方面超过天然材料。在许多应用中,金属和木材可以由价格低廉、特性理想的塑料替代。 如同金属和陶瓷,聚合物的特性和结构因素之间存在错综复杂的关系。本章将对聚合物的分子结构和晶体结构进行探讨。 14.2 烃分子(Hydrocarbon Molecules) 许多有机材料是碳氢化合物,即由氢和碳组成。分子间键合为共价键,每个碳原子有四个可以参与成键的电子,每个氢原子只有一个成键电子。两个成键原子各自贡献一个电子形成一个单共价键。两个碳原子间的双键和三键分别包括共享两对和三对电子,例如,乙烯,化学式为C2H4,两个碳原子之间成双键,每个碳原子分别与两个氢原子成单键。结构式为: 不饱和分子,可以认为双键由两个单键组成,其中任何一个单键围绕碳原子移动位置都可能使得其它原子或原子团加入到此分子中。在饱和碳氢分子中,所有的键都是单键, 因此如果不将已经成键的原子移开,其他新的原子不能加入到分子中。 一些简单的烃分子属于石蜡(煤油)族。链状石蜡分子包括:甲烷(CH4)、乙烷(C2H6)、丙烷(C3H8)和丁烷(C4H10)。 表15.1包含了石蜡分子的成分和结构。 在每个分子内,原子间存在很强的共价键,但是在分子间只存在很弱的氢键和范德瓦尔斯键,因此这些烃分子化合物具有相对较低的熔点和沸点。沸腾温度随着分子量增加而升高。(见表15.1) 具有相同成分的烃化合物可以具有不同的原子组态,这种现象称为同分异构。例如,丁烷有两种异构体,正常丁烷结构为: 简化 代表苯基
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