第八章糖类化学结构与代谢.ppt

糖类的化学结构及代谢 糖类的种类和功能 主要内容 第一节 糖类的化学结构及生物学功能 第二节 糖酵解作用 第三节 三羧酸循环 第四节 戊糖磷酸途径 第五节 糖原分解和生物合成 糖类物质是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物 糖类物质分类： 单糖(monosaccharide)： 寡糖(oligosaccharide)：由2-6个单糖 多糖(polysaccharide)：6个以上单糖 复合糖：糖＋非糖 在生物体内，糖类物质主要以均一多糖、杂多糖、糖蛋白和蛋白聚糖、糖脂和脂多糖形式存在。 第一节 单 糖 一、单糖的结构 （一）链状结构和构型 1、葡萄糖（Glucose,G）的开链结构 D-型和L-型Glucose 什么是手性分子的构型？ 手性分子由于不对称碳原子各原子或原子团的空间排布关系所形成的立体化学结构形式。 （1）D- 和 L- 的含义 手性分子的异构体用D-和L-区分，与伯醇基相连的不对称碳原子上，-OH在右者为D-型；-OH在左者为L-型。 (2) + 和 — 表示旋光性 + ：顺时针右 — ：逆时针左。 (二)环状结构与构象 G分子的环状结构和〆 -、β-型异头物。 （1）为什么提出环状结构？ 因为单糖不具有醛类的某些典型反应性能，如： ①缺少schiff化反应，不能使H2SO3漂白的品红还原。 ②醛类能与NaHSO3反应，而单糖不能与NaHSO3起加成反应。 ③仅与一分子醇成半缩醛反应，不能与两分子醇成缩醛反应。 ④一般醛类在水中只有一个比旋光度，而新配制的G水溶液随配制的时间而改变。 因此，Fisher于1893年提出了G分子的投影式结构称为Fisher投影式。Fisher 认为醛基与羟基发生加成反应，分子环化成为半缩醛结构式。 （2）“吡喃”型和“呋喃”型 在分子热力学上，六元环比五元环稳定，故天然G多是吡喃型的。 （3）“〆”和“β”异头物。 形成环状半缩醛结构后，Ｃ１原子随之也变成不对称Ｃ原子。半缩醛羟基可有两种不同的排列方位，由此产生了〆－和 β－ 型 　规定：异头物的半缩醛羟基与决定构型的羟基在同侧者为〆－型，在异侧者为β－型 二、单糖性质 1、 旋光性和比旋光度 单糖分子都有不对称碳原子，因此其溶液都有旋光性 〆*100 [〆]Dt：比旋光度 [〆]Dt= L*C D：钠光源（ ? 589.6nm） t：温度 ，常用20℃ 〆：实测旋光度 L：旋光管长度(dm) C ： 糖浓度,g/100ml 2.甜度 　　以蔗糖溶剂的甜度为100进行比较。 各种糖的甜度 主要体现在醛基和酮基上 1、氧化还原反应（以G为例） 弱氧化剂（如溴水）作用下，生成葡萄糖酸 在强氧化剂（如稀硝酸）作用下，醛基和伯醇基同时被氧化，生成葡萄糖二酸；酮糖在羧基处断裂，生成两种酸 生物体内，在专一性酶的作用下，伯醇基被氧化，生成葡萄糖醛酸 酮糖不能被弱氧化剂氧化，可利用此性质鉴别醛糖和酮糖 在碱性条件下，还原糖的醛基或酮基变成非常活泼烯醇式结构，具有还原性，能使金属离子（如Cu++ 、Ag+、Hg+、Bi+++离子）还原。本身则被氧化成糖酸及其它产物。根据这个性质，常常用来作糖类定性，定量分析的依据。 还原反应 2、酯化反应 单糖具有的羟基与半缩醛羟基都可与酸成酯。生物体内常见的糖酯有磷酸酯和硫酸酯。 3、成苷作用 单糖分子的半缩醛基与醇或者酚的羟基缩合成缩醛，这类化合物被称为糖苷，其名称叫做xx基xx糖苷，也有〆-与β-之分。 4、还原成醇 单糖分子的游离醛基被某些还原试剂如钠汞齐或硼氢化钠等还原试剂还原。 5、强酸催化脱水作用 单糖在强酸作用下，受热脱水生成糖醛或糖醛衍生物。 第二节 寡 糖和多糖 2—6个单糖分子组成的糖称为寡糖。自然界中，重要的是双糖和三糖。 多糖没有确定的分子量 （一）糖苷和糖苷键 单糖的办缩醛很容易与醇或酚的羟基反应，失水而形成缩醛式衍生物糖苷。 （二）、双糖（disaccharide) 1.蔗糖（sucrose） 1分子〆-D-葡萄糖和1分子β-D-呋喃果糖通过 〆,β – (1,2) –糖苷键结合而成的。蔗糖无游离半缩醛羟基，故无还原性，称为“非还原糖” 2.乳糖（Lactose） 1分子〆-D-葡萄糖和1 分子β-D-半乳糖缩合而成