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材料学院 * 锂离子电池正极材料概述及研究现状 主要内容 背景、发展历程 锂电池的工作原理及特点 正极材料种类 聚阴离子型锂离子电池研究现状 汽车尾气排放的主要污染物为一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)、氮氧化物( NOx )、铅(Pb )等。 身边的污染——汽车 能源危机 石油枯竭:现在已经探明的大概为1万1500亿桶。据美国能源部门估计,今后20年内,世界石油还能供求平衡,但20年后就要面临缺油的局面。加州技术学院的物理学者D·古登斯坦在接受美国有线新闻网的财经杂志采访时说:“在未来的10到20年里可能会出现(石油短缺)。”他补充道:“或许,这种短缺已经开始了。” 背景 发展历程 锂二次电他的研究最早始于20世纪60~70年代的石油危机。当时主要集中在以金属理及其合金为负极的锂二次电池体系。 尽管Exxon公司希望在20世纪70年代将其实现商品化,但最终未能如愿。但是它对理二次电池研究的推动作用是不可低估 1991年,sony公司将锂离子商业化。 1995年,发明聚合物电解质锂电池。 近几年,动力电池,与其他复合。 优点 1.快充放电性能差 2.大电流放电特性不理想 2.价格偏高 3.过充放电保护问题 1.工作电压高 2.能量密度高 3.自放电速率低 4.循环寿命长 5.无记忆效应 6.环保 缺点 锂离子电池与其他电池性能比较 工作原理 电池反: 6C+LiCoO2 充电 放电 Li1-xCoO2+ LixC6 充电 放电 正极反应: LiCoO2 Li1-xCoO2+xLi++xe- 负极反应: 6C+xLi++xe- 充电 放电 LixC6 锂离子电池充放电典型曲线 LiFePO4 - 0.1C 主要正极材料种类 Main Cathod Materials Co-based LiCoO2 Mn-based LiMn2O4 LiNi0.5Mn1.5O4 Multi-elements LiNixCo1-x-yMyO2 P-based LiMPO4 Ni-based LiNiO2 全球各类锂电池正极材料市场占比 2010年全球产量43420吨,同比增长44%,钴酸锂占48%,NCM占35%。镍酸锂、锰酸锂各占7%,。磷酸铁锂只占3%。 Milestones of LiFePO4 Development A. Padhi, K. Monjundaswamy, J.B. Goodenough, J. Electrochem. Soc., 1997, 144: 1188 ------First report (2002: Phostech Lithium Co.) N. Ravet, J. B. Goodenough, S. Besner, M. Simoneau, P. Hovington, M. Armand, Paper 127, The Electrochemical Society Meeting, Honolulu, HI, Oct 17-22, 1999. -------Carbon coating S.Y. Chung, J.T. Bloking, Y.M. Chiang, Nat. Mater., 2002, 2: 123-128 ------Doped with Nb5+ and Mg2+ (2003: A123 Co.) J. Barker, M. Y. Saidi, J. L. Swoyer, Electrochem. Solid-State Lett., 2003, 6: A53-A55--------Carbon reduction method (Valence Co.) 聚阴离子型动力电池正极材料 J. B. Goodenough|J. Electrochem. Soc. |April 1997 LiFePO4 LiFePO4 As a Cathode Material Main Problems: (1) Low rate capability; (2) Low tap density; (3) Poor low-temperature performance; (4) Low conductivity. Advantages: Competitive theoretical capacity (170 mAh/g); Stable voltage (3.5 V); Low-cost; Environmentally benign; abundant resources; Safety. J. B. Goodenough|J. Electrochem. Soc. |April 1997 降低了正
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