第三章 原子发射光谱法(1).pptVIP

第三章:原子发射光谱法（Atomic Emission Spectrometry，AES） §1.基本原理 * * 、发射光谱的产生 原子外层电子跃迁 n：发射的电磁波的频率 l：发射的电磁波的波长 c：光速，约为3.0×1010cm/s h：普朗克常数，为6.626×10-34 J·s 二、基本术语 激发电位（激发能）：将原子中的外层电子从低能态激发 到高能态所需的能量 一级电离电位（电离能）：原子失去一个外层电子变成离 子所需要的能量 原子线：原子的外层电子受到激发所产生的谱线，用 “I”表示 离子线：离子的外层电子受到激发所产生的谱线 II：一级离子发射的谱线 III：二级离子发射的谱线 三、定性及定量分析的依据 定性分析：根据发射谱线对应的波长（l）来判断出待测物 中有哪些元素。 定量分析：根据特征谱线的强度I测出所含元素的含量 四、发射光谱为何属于线状光谱 能级量子化、不连续 选择定则（跃迁具有一定的选择性） §2 原子能级与原子光谱 一、光谱项符号 1. n （主量子数） ： 决定了电子的能量和电子离核的远近 Na: (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 外层电子(3s)1 n=3 2. L（总角量子数）： 两个价电子 L=（l1+ l2），（l1+ l2-1），（l1+ l2-2），……，|l1- l2| C: (1s)2(2s)2(2p)2 l1= l2=1，L可取2，1，0三个值。 外层电子: (2p)2 3. S（总自旋量子数） 反映了电子各自的自旋角动量之间的偶合 值与价电子数N有关 N为偶数： 取 N为奇数: C: N=2，S取1或0 取 4. J（内量子数） 反映了电子轨道总角动量与电子自旋总角动量之间的偶合 J=（L+S），（L+S-1），（L+S-2），……| L-S | 当L≥S，有2S+1个值， 当L≤S，有2L+1个值。 2S+1：谱线的多重性J：光谱支项 例 ： Na 基态 ：(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 价电子：(3s)1 n = 3 L = l = 0 用S表示 S=1/2 J=1/2 } 激发态 ：(1s)2(2s)2(2p)6(3p)1 价电子：(3p)1 n = 3 L = l = 1 用P表示 S=1/2 J=3/2,1/2 } 例 ： 就Mg原子而言，当L=2时，求光谱支项的数目 基态 ：(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2 价电子：(3s)2 } n = 3 L = l1+l2 = 0 用S表示 S=1或0，取0 J=0 L=2时, l1=l2 = 1 价电子：(3p)2 n = 3 L = 2 用D表示 S=1或0，取1 J=3, 2, 1 } 二、选择定则 Δn=0或任意整数。 ΔL= ±1，即跃迁只能在S?P，P?D，D?F之间发生。 ΔJ=0，±1。当J=0时，ΔJ=0的跃迁是禁阻的。 ΔS=0，即跃迁必须在相同多重态间进行。 三、原子光谱与光谱项符号 Na 588.996 nm { Δn = 0 ΔL = - 1 ΔJ = -1 ΔS = 0 588.593 nm { Δn = 0 ΔL = - 1 ΔJ = 0 ΔS = 0 §3 光谱仪器 仪器组成 { 光源（激发装置） 光谱仪 一、光源 作用：将被测物变为气态原子，然后将原子激发。 基本概念 自持放电：先经引燃，再加大两电极间的电压，至气体被 击穿后，电极将持续放电。 击穿：当电压增大到一定程度时，电流的大小只与外界电 路中的电阻有关，气体便被击穿。 引燃：借助外界力量使气体电离 自吸：原子在高温发射某一波长的辐 射，被处在边缘低温状态的同 种原子所吸收的现象。 自蚀：当自吸现象很严重时，中心 谱线被完全吸收 光 源 经典光源 现代光源 火焰 电弧 火花 直流电弧 交流电弧 电感耦合等 离子体ICP 〈一〉直流电弧（Direct Current Arc，DCA） 工作原理 引燃方法：1.短路 2.高频引燃 2. 特点 蒸发温度高（持续放电→电极头温度高→绝对灵敏度高→ 适用于定性分析） 弧层较厚，会导致自吸现象，严重时发生自蚀现象，不适于高含量组分的测定。 放电稳定性差（