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第三章萃取技术 本章所讲的萃取技术,不是常规意义上的萃取,而是对萃取技术的改进和升华。本章所涉及的萃取包括五个方面,分别是: ①萃取精馏技术; ②反应萃取技术; ③萃取屏蔽技术; ④双水相萃取。 ⑤超临界流体萃取 第一节 萃取精馏技术 一、萃取精馏过程及特征 当混合液中二组分的沸点接近,或形成共沸物,而用普通精馏很难或不可能将他们分离成二个纯组分时,可以考虑采用萃取精馏。 萃取精馏的原理是在精馏过程中外加一种与混合液中某一组分有较强亲和力,且沸点较高的溶剂(或称萃取剂),使两组分之间的相对挥发度增大,因而可以比较容易地用精馏方法分离。如甲缩醛与甲醇形成共沸物,而且共沸温度41.85℃,与甲缩醛的沸点42.3℃相差无几,无法利用普通精馏将其分离。对此恒沸溶液,可以加入多元醇(乙二醇、甘油等),进行萃取精馏。因为乙二醇和甲醇的亲和力较强,它的加入使甲醇和甲缩醛的相对挥发度加大,精馏结果可以得到甲缩醛和甲醇。 萃取精馏技术 工艺流程示意图 二、萃取剂的选择 选择一种适当的萃取剂是设计萃取精馏过程的关键。萃取剂的选择需要考虑一系列因素,其中首要的是萃取剂的选择性,要求在萃取剂用量较少时就有较好的选择型,一般选择性大于2才能认为是较好的萃取剂。 1、萃取剂的选择性 萃取精馏溶剂选择性定义为有萃取剂和无萃取剂两种情况下轻重关键组分的相对挥发度之比 Sij=(aij)有萃取剂/(aij)无萃取剂 2、影响萃取精馏选择性的因素 1)萃取剂浓度 一般来说,萃取剂浓度高,选择性高; 2)待分离体系的组成 待分离组分的相对浓度对选择性有影响。如果组分i和萃取剂体系的非理想性大于组分j和萃取剂体系的非理想性,则在萃取剂浓度恒定的情况下,减少组分i的量对γi的影响要比减少组分j的量对γj的影响大,因此组分i的浓度小,选择性就大。 3)温度 温度升高,选择性降低。 3、对萃取剂的其它要求 萃取剂的选择,除了考虑萃取剂的选择性以外,还需要考虑以下几个方面。 1)沸点适当的高,萃取剂的沸点应比被分离组分的沸点高出许多,以避免形成恒沸液,也便于萃取剂的回收和减少萃取剂的损失。但萃取剂的沸点也不宜太高,否则萃取剂回收塔的釜温高,有时不得不采用减压精馏。此外回收塔釜温高,萃取剂循环过程的热量消耗大。 2)与被分离组分的互溶性好,避免分层。 3)容易回收循环使用。 4)使用安全、毒性小、腐蚀性小、可燃性低。 5)性能稳定。 6)价格低、来源充足。 三、萃取精馏的操作条件 1、进料状态 萃取精馏所用萃取剂的沸点要比进料中各组分的沸点高的多,所以在其自上而下的过程中,近于恒摩尔流,它在精馏段和提馏段中各塔板上的流量几乎保持恒定。如果是气相进料,则精馏段与提馏段的回流液中萃取剂的浓度相同。如果进料是液体,提馏段中向下流的总液量增大,萃取剂的浓度降低。为了避免提馏段中萃取剂被稀释对分离不利,最好采用气相进料。 三、萃取精馏的操作条件 2、萃取剂的加入量 通常萃取剂的加入量多,塔内液相中萃取剂的浓度高,被分离组分间的相对挥发度大,所以萃取剂的用量一般较大。萃取剂量大的不利影响是使板效率降低,一般萃取剂浓度在0.4~0.9(摩尔分数)之间。 3、回流比 对于普通精馏,增大回流比,使传质推动力增大,分离所需理论板数减少。对于萃取精馏,情况就不尽然。增大回流比,固然有其有利的一面,但也有其不利的一面。因为回流比增大,使板上液体中萃取剂的浓度降低,被分离组分间的相对挥发度减小。所以回流比的选择需要从这两个方面考虑确定,通常存在一最佳回流比。 四、萃取精馏的适用范围 萃取精馏既要考虑沸点,又要考虑极性,而普通的萃取仅需考虑极性。A、B两种物质形成共沸物时,且A组分的沸点低,B组分的沸点高。当去除B时用萃取精馏非常合适,如去除A时,则需根据极性的差异采用一般的萃取技术。 从分离效率上看萃取精馏的分离效果远大于普通萃取,能用萃取精馏则不用一般的萃取。 五、萃取精馏与反应精馏的耦合 将萃取精馏技术与反应精馏技术耦合在一起,在提高反应转化率的同时,可以绕过共沸组成,得到高浓度产品。 以二氧五环的生产为例,阐述萃取精馏与反应精馏的耦合的优势。 二氧五环的生产原料:甲醛、乙二醇。 反应方程式: 反应系统各物质的物性 甲醛水溶液通常为水溶液,其浓度约为37%,如采用尾气循环工艺生产甲醛,可得到浓度4
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