有机化学-芳烃.pptVIP

第一节 苯的结构 2 、二取代苯与多取代苯的命名 三、芳烃衍生物的命名 第三节 芳烃的物理性质 磺化作用 4. Friedel-Crafts烷基化反应 第五节 苯环的亲电取代定位效应 2、设计合成路线 一般形式: X=Cl,Br 反应特点：易发生多取代，烷基易发生重排，反应可逆，低活 性的芳烃衍生物不反应。 70% 30% 反应机理: 微量HCl 95°C + CH 3 CH=CH 2 BF3 CH CH 3 CH 3 微量HCl 烷基化试剂也可用醇、烯烃, 催化剂可用Leiws酸或质子酸催化 (AlCl3, BF3, HF, H2SO4, H3PO4) 5.Friedel-Crafts酰基化反应 反应特点： “催化剂”用量不同，单取代，反应不可逆，低活 性芳香烃衍生物不反应 ? 二、加成反应（一般不容易发生） C2H5OH Na NH3(l) 伯奇还原（Birch reduction) 苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环 烷基苯（有α-H时）侧链易被氧化成羧酸 三、氧化反应 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧 链不能被氧化。 四、a-氢的卤代反应：类似于烯烃 一、取代基的定位效应 理论上 40% 40% 20% 实际结果并非如此，亲电试剂的位置与原取代基电子效应与空间效应有关。 * * 第四章 环烃-芳 香 烃 Aromatic hydrocarbons 芳香族碳氢化合物，简称芳烃，也叫芳香烃 第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香 气味的物质称为芳香化合物。 第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称 为芳香化合物。 第三阶段：将具有芳香特性的化合物称 为芳香化合物。 1 C/H的比例高，高度不饱和性。 2 具有平面或接近平面的环状结构。 3 键长接近平均化。 4 在核磁共振谱中，环外氢的化学位移明显移向低场，环内氢的化学位移明显移向高场。 5 化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成和氧化反应。 芳香性的概念： 芳烃按其结构可分类如下： C6H6 一、凯库勒（Kekule)结构 简写为 1825年 法拉第发现了苯 1857年 凯库勒提出碳四价 1858年 凯库勒提出苯分子具有环状结构 1865年 提出摆动双键学说。 二、苯分子结构的近代概念 C6H6：正六边形、共平面 键角：120° 键长： C-C 0.1397nm (C-C:0.154nm,C=C:0.134nm） 杂化轨道理论：苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上 未参与杂化的p轨道都垂直于碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 分子轨道理论：分子中六个p轨道线形组合成六个π分子轨道，其中三个成键轨道，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个π电子成对填入三个成键轨道，其能量比原子轨道低，所以苯分子稳定，体系能量 较低 。 苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果，由于π电子都是离域的，所以碳碳键长完全相同。 三、共振论(resonance theory)简介 美国理论化学家鲍利为了弥补经典结构理论的不足于1933年提出共振论。 四、 苯的表达方式 价键式 分子轨道离域式 一、异构现象 2．二烃基苯有三种位置异构 3.三取代苯有三种位置异构 第二节 芳烃的异构及其命名 1．烃基苯有烃基的异构 苄基（ benzyl） （ phenyl methyl) 苯基 (Ph)（C6H5-） 苄基 (Bz)（C6H5CH2-） 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl） 用Ar表示。重要的芳基有： 苯（Benzene） 苯基（phenyl） 甲苯 二、单环芳烃的命名 1、一取代苯的命名 1）以苯环为母体 甲苯 methylbenzene toluene 异丙苯 isopropylbenzene cumene 乙苯 ethylbenzene 2）以苯环为取代基 苯乙烯 phenyl ethylene 2-甲基-3-苯基戊烷 2-met