第十一章 含氮和含磷有机化合物.ppt

6、苷的生成 糖分子中苷羟基与另一含有活泼氢(如一OH，一SH，一NH)的化合物进行分子间脱水，生成的产物称为糖苷或配糖体。 苷由糖和非糖部分组成，非糖部分叫做配基或苷元。糖和苷元之间连接的键（—O—）称为苷键。 α,β-异构体混合物 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 糖苷分子中已没有苷羟基不能再转化为开链式结构，因此也就不再具备下列性质： 由于糖苷是缩醛式结构对碱比较稳定，在酸或酶的作用下可以水解，生成原来的糖和苷元，但酶的催化水解是选择性的，有的酶只水解α-糖苷键，而有的酶只水解β-糖苷键。 ·糖苷不具有变旋现象； ·不发生糖脎反应; ·不与吐伦试剂和斐林试剂作用； 7、糖的颜色反应 Molisch试验 糖类+α-萘酚/浓H2SO4 →紫色 糖类 + 蒽酮/浓H2SO4 → 绿色 （3）蒽酮反应 醛糖 酮糖 ＋ 间苯二酚/浓HCl → 2min内不变色 红色 (2) Seliqanoff试验 13.2 低聚糖 低聚糖又称寡糖，一般由2～10个左右的单糖分子构成。在低聚糖中，较常见的是二糖（双糖）。二糖中较重要的有： 麦芽糖、纤维二糖和蔗糖。 1 麦芽糖 麦芽糖可以看作是一个葡萄糖分子的α-苷羟基，与另一个葡萄糖分子的4-羟基之间失去一分子水，通过α-1,4-糖苷键相连而成。 麦芽糖分子中有苷羟基存在，有开链式与氧环式间的相互转换。所以麦芽糖是还原糖，能与Fehling’s or Tollen’s反应，能成脎，有变旋现象。 4 4 5 4 3 2 1 1 2 3 5 4 3 2 1 1 2 3 5 2 纤维二糖 纤维二糖是由两分子D-葡萄糖通过β-1,4-糖苷键相连而成。 由于纤维二糖分子内有苷羟基存在，所以它也是还原性糖，与麦芽糖性质相似，具有一般单糖的反应。 3 蔗糖 蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子β-D-果糖通过α, β - 1,2-糖苷键相连接而成的。 由于蔗糖分子内已经不存在苷羟基，所以它不能再转化为开链式结构，不具有一般单糖的反应，不能与Fehling’s 或Tollen’s反应，不能成脎，没有变旋现象，是非还原性糖。 蔗糖的水解 蔗糖的[α]D= + 66。，但其水解后生成的葡萄糖和果糖的混合物却是左旋的. 13.3 多 糖 多糖是存在于自然界中的高聚物，是由几百~几千个单糖分子通过糖苷键相连而成的。最常见的多糖是: 淀粉和纤维素。 由于蔗糖水解时，比旋光度发生了由右旋向左旋的转化，故蔗糖的水解反应又称为转化反应，生成的葡萄糖和果糖混合物称之为转化糖。 淀粉是白色无定形粉末，由直链淀粉和支链淀粉两部分组成。 直链淀粉——又叫可溶性淀粉。可溶于热水，占10-30%。 支链淀粉——不溶性淀粉。不溶于热水，但能吸水膨胀，占70-90%。 1. 淀　粉 α-1,4-糖苷键 直链淀粉 由α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4苷键结合而成的直链状高聚物。 直链淀粉并非线状，由分子内氢键作用形成螺旋状结构。 淀粉溶液与碘作用生成蓝色复合物，常作为淀粉的鉴别。 支链淀粉 支链淀粉在结构上除了由D-葡萄糖分子以α-1,4 苷键连接成主链外，还有以 α-1,6 苷键相连而形成的支链（每个支链大约 20 个葡萄糖单位）。 α-1,6苷键 α-1,4苷键 兰 色 紫红色 淀粉在酸或酶作用下可以水解，水解最终产物都得到D-葡萄糖。 淀粉的水解过程如下： 淀粉 蓝糊精 红糊精 无色糊精 麦芽糖 葡萄糖 ???? 纤维素 纤维素是构成植物细胞膜的主要成分。纤维素由成千上万个D-葡萄糖结构单位以β-1,4苷键互相连接而成，分子量一百万至一百二十万左右。 纤维素的性质：具有良好的稳定性和机械强度，不溶于水，不溶于弱酸、弱碱，难水解，无还原性。 β-1,4苷键 12.2 生物碱 存在于植物体内, 具有强烈生理活性的含氮碱性有 机化合物。 　 咖啡碱 烟碱 第十三章 糖类（碳水化合物） 糖类是自然界分布最广的化合物。植物通过光合作用将二氧化碳和水转化而成糖类，把太阳能转变成化学键能储存在糖类分子中。从构造上看: