第四章多组分系统热力学习题课.ppt

第四章 多组分体系热力学 习题课 一、化学势定义： 二、性质和功用： 三、化学势表达式 四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 例1 选择题 例2：比较化学势的大小 1．饱和氯化钠水溶液中 ?* (NaCl,s)与?(NaCl,sln) ?* (H2O,l)与?(H2O,sln) 2. – 10℃，p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 3．0℃，10? p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 2.??– 10℃，p y 水 ? 冰 例3 60℃时，pA*=0.395py ， pB*=0.789py ， 例4 在300K时，液态A和液态B的蒸气压分别为 pA* =37.33kPa, pB* =22.66 kPa，当2mol A 和 2mol B混合，p总 =50.66 kPa，蒸气相中A的物质的量分数yA(g)=0.60，设蒸气为理想气体 ①求溶液中A、B的活度和活度系数 ②求?mixG ③若溶液为理想溶液，?mixG 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi = pi* ai aA = p?yA /pA* = 0.814 aB = p?y B /pB* = 0.894 ?A =aA /xA =1.63 ?B =aB /xB =1.79 ②?mixG = G – G* = ?ni?i – ?ni?i* = 2RT(ln aA + ln aB ) = – 1585 J ③ ?mixG = G – G* = ?ni?i – ?ni?i* = 2RT(ln xA + ln xB ) = – 6915 J 例5. 298K和py下，苯(组分1)和甲苯(组分2)混合成x1 =0.8的理想溶液。将1mol苯从x1 =0.8的状态用甲苯稀释到x1 =0.6的状态，求此过程所需最小功 解：根据 (?G)T,p = –Wr’ 和 (?G)T,p =?ni?i(终) －?ni?i(始) 环境对系统做的最小功Wr’=?ni?i(始)–?ni?i(终) Wr’=?ni?i(始)–?ni?i(终) 以纯物质为标准态 ＊例6 液体A和B形成理想溶液。现有yB(g) = 0.6的蒸气相，放在一个带有活塞的汽缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。 已知 pA* =0.4py ，pB*=1.2 py, 计算 ① 当液体开始凝聚时的蒸气压p； ② 当xA(l)= xB(l)=0.5时的蒸气压p和yA(g)； ③ 画出蒸气压与组成图。 ③?? 蒸气压与液相组成线为pA*- pB* 连线 *例7. 323K时，醋酸(A)和苯(B)组成二组分溶液，各组分在气液平衡时气相中的分压分别为pA、pB，摩尔分数(液相)分别为xA、xB。实验测定如下： 解：从实验数据可知pA* =7333Pa, pB* =35179Pa, xB=0. 3396 时, pA=5360Pa, pB=18012Pa 2 先求亨利常数Kh,x,B。 例1 公式 例2 例3 例4 例5 例6 例7 概念与公式 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 ①? 多组分密闭系统： dG = – SdT +Vdp +??i dni (dG)T,p = ??i dni ?mixG = RT[(nAlnxA+nBlnxB)后 –(nAlnxA+nBlnxB)前] 当 ( )T,p ,W’=0时 相平衡： ?i (?) = ?i (?) =? 化学平衡：??i ?i = 0 集合公式：( )T,p G = ?ni ?i ?mixG = ?ni ?i (混合后)–?ni ?i (混合前) 气体 ?i = ?i y + RT ln ( pi /py) 标准态 : py理气 非理想气体 f /py 溶液 ?2 (sln) = ?2(g) = ?2y (g) + RT ln (p2 / py) p2 = p2*(纯液体) = p2*x2 (理想溶液) = Kh,x x2 (稀溶液