高考化学备考二轮【专题四】化学反应速率与化学平衡的综合探究.doc

PAGE PAGE 【专题四】化学反应速率与化学平衡的综合探究 【考情分析】 化学反应速率理论主要是解决快出产品的问题，化学平衡理论主要是解决多出产品的问题，这二个问题无论对理论研究还是化工生产都具有重大意义，因此化学反应速率和化学平衡知识一直是高考中考核的热点内容，同时新课程中由于引入了平衡常数和化学反应方向的判断，因此在新高考中涉及有关平衡常数的计算和应用性问题可能性较大，同时平衡问题在试卷中的权重也会加大。 △S △S △H △H＜0，△S＞0 任何温度下反应都 能自发进行 △H＞0，△S＞0 高温下反应 能自发进行 △H＜0，△S＜0 低温下反应 能自发进行 △H＞0，△S＜0 任何温度下反应 都不能自发进行 1． 化学反应方向的判断 用焓判据或熵判据判断化学反应的方向均有局限性，因此宜用综合判据△G判断化学反应的方向，△G==△H-T△S，若△G小于0，则该条件下的反应为自发反应，若△G大于0，则该条件下的反应为非自发反应，其逆反应能自发进行，其结果可用右图表示。 2． 对于反应a A(g)＋b B(s)＝c C(g)，条件的变化(其它条 件不发生变化)引起的化学反应速率变化见下表。 3．化学平衡移动和转化率的关系 4． 等效平衡与等同平衡的异同 在分析等效平衡与等同平衡时宜抓住3个变量，即体积分数、物质的量和物质的量浓度，若是“等同平衡”三者皆相同，若是“等效平衡”则体积分数一定相同，物质的量、物质的量浓度可能会同比例发生变化。其规律总结如下： 5． 化学平衡常数 ⑴不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中的水的浓度写进平衡常数表达式。 例如：CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K = c(CO2) Cr2O72- (aq) + H2O(l) 2CrO42- (aq) + 2H+(aq) K = c(CrO42-)2c(H+)/c(Cr2O72-) 但非水溶液中反应，若有水参加或生成，则此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数表达式中。 例如：C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O K = ⑵同一化学反应，化学反应方程式写法不同，其平衡常数表达式及数值亦不同。例如： N2O4(g) 2NO2(g) K(373) = = 0.36 1/2N2O4(g) 2NO2(g) K = = = 0.60 2NO2(g) N2O4(g) K == = 2.8 6． 外界条件对化学平衡的影响的基本图像 对于反应 N2(g) ＋ 3H2 (g) 2NH3 (g) ΔH0，一定条件下达到平衡，逐一改变各项条件，正逆反应速率随时间的变化情况与平衡移动方向的关系见下表： 【思想方法】 【例1】已知反应①NH3＋HClNH4Cl和反应②CaCO3＋2HClCaCl2＋CO2↑＋H2O均为放热反应。下列说法错误的是 A．①的正反应低温下能自发进行 B．①的正反应高温下能自发进行 C．②的正反应不能自发进行 D．②的正反应在任何条件下都能自发进行 【分析】由于题中已知两反应均为放热反应，即焓变△H＜0，因此在用△G判断时，关键是确定反应①和②中熵值的变化，由于熵是衡量体系混乱度的标志，因此可用反应前后气体的物质的量的多少衡量熵值的大小。反应①中气体的物质的量减小，因此反应①是熵减的反应，即△S＜0。反应②中气体的物质的量增加，因此反应②是熵增的反应，即△S＞0。由此可知反应①的正反应在低温下能自发进行，反应②的正反应在任何条件下都能自发进行。 ［答案］BC 【例2】⑴在一定条件下，可逆反应达到平衡状态的本质特征是____________________，下列关系中能说明反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)已经达到平衡状态的是_________。 A．3v正(N2)＝v正(H2) B．v正(N2)＝v逆(NH3) C．2v正(H2)＝3v逆(NH3) D．v正(N2)＝3v逆(H2) ⑵在一定温度下的恒容密闭容器中，可逆反应达到平衡状态时，一些宏观物理量恒定不变：a各物质的浓度不变，b平衡混合物中各组份的物质的量分数或质量分数不变，c容器内气体压强不变，d容器内气体密度不变，e容器内气体颜色不变。 ①能说明反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)达到平衡状态的有_____________； ②能说明反应H2(g)＋I2(g)2HI(g)达到平衡状态的有________________； ③能说明反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的有__________________； ④能说明反应C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)达到平衡状态的有_________。 【分析】⑴中