高分子化学与黏合剂第1章.pptVIP

第一章 高分子概论 聚合物分子结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元是由相应的小分子衍生而来。 多分散系数Q 四、高分子化合物的分类和命名 四、高分子化合物的分类和命名 按生成聚合物的化学反应分类： 加聚物， 缩聚物， 按聚合物的化学结构特征分类： 聚酯、聚酰胺、聚烯烃 第二节 聚合物的结构 聚合物性能(可塑性、高弹性、成纤性、成膜性、粘合性)与高分子链结构有关 （一）结构单元的化学组成 1.主链结构的影响 1)碳链聚合物 分子链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得 2)杂链高分子 分子主链上除碳原子以外，还含有氧、氮、硫等二种或二种以上的原子并以共价键相连接而成。由缩聚反应和开环聚合反应制得 3)元素有机高分子 主链不含碳原子，而由硅、磷、硼、钛、氧等元素以共价键结合而成的高分子 柔性与链段 高分子链能以不同程度卷曲的特性称为柔性 柔性的根本原因是高分子链能够绕单键内旋转 柔性与链段 高分子链中任何一个单键内旋转必须牵动前后的链节，这受到牵动的若干链节组成部分可以看作是主链上能够独立运动的小单元 高分子链上能够独立运动的最小单元, 即链段 链段长短可以表征分子柔性的大小 每个大分子中所含的这种独立运动的小单元越多，链段长度越短，分子柔性越好 主链结构对柔性的影响 (1)柔性： Si — O ＞ C—O ＞C—C (2)主链上含有非共轭双键的高聚物柔性较好 (3)主链上含有芳环、杂环：刚性高 (4)主链上含有共轭双键的，非常刚硬 2.取代基的影响 主链相同的高聚物,取代基对柔性有影响 1)取代基极性: 极性大，相互作用力大，分子的内旋转受阻，柔性变差 例:PAN, PVC, PP 2)取代基体积: 体积大，位阻大，内旋转难，柔性差 例:PP，PS 2.取代基的影响 3)取代基数量： 取代基多,内旋转阻力大,柔性差 4) 取代基位置: 若极性取代基在主链上对称分布,极性可相互抵消,内旋转阻力小,柔性好 例:PVDC, PVC (2)双烯类单体形成聚合物的键接方式 双烯类聚合物的键接结构更为复杂，如异戊二烯在聚合过程中有1,2加聚、3,4加聚和1,4加聚: (3) 共聚物的键接方式 由两种或两种以上的单体参与聚合(共聚反应)，生成含有这两种单体结构的高聚物(共聚物) 结晶与取向 结晶自发进行 聚合物结晶能力与其链结构及外界条件有关 内因：大分子结构规整性、分子间力、分子链柔性等。 外因：温度、时间 温度: 慢慢冷却，与结晶速度相适应，有利于有序排列和结晶。 高聚物结晶不能达到100％ 取向:在外力场作用下,分子链将沿着外力场方向舒展及排列的现象 二、聚合物的溶解性 溶解即溶剂与溶质相互渗透分散的过程 （一）非晶态高聚物的溶解 线型、支链型高聚物溶解：先溶胀，再溶解 体型聚合物只能溶胀，不能溶解 （二）晶态高聚物的溶解: 先破坏晶格,然后溶胀,再溶解 极性高聚物－极性溶剂: 两者作用放热可破坏晶格 例:PA室温下溶于苯酚 非极性高聚物－非极性溶剂: 须加热破坏晶格 例: PE室温下不溶 溶解过程缓慢 先溶胀, 后溶解 须破坏结晶才溶, 溶解能力与结晶度、分子量有关 高聚物的溶剂 (1)极性相近原则 即相似相容,也就是说极性的聚合物溶于极性的溶剂中,非极性的聚合物溶于非极性的溶剂中。两者的极性大小越相近,其溶解性越好 (2)内聚能密度或溶度参数相近原则 溶度参数δ:内聚能密度的平方根 当高聚物与溶剂的内聚能密度或溶度参数相近时,溶解过程方能进行 一般｜δ1－δ 2｜＜１.5，大于1.5则不溶 (3)溶剂化原则 溶剂化作用就是溶质与溶剂接触时彼此产生了相互作用力,该作用力大于溶质之间的内聚力时，使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂的作用 溶剂化原则,即溶质与溶剂要能发生溶剂化作用才溶 (4)混合溶剂 使两种非溶剂混合成为溶剂 例: 己烷 δ1 =14.9 氯丁胶 δP=16.8 丙酮 δ2=20.2 氯丁胶不溶于己烷、丙酮, 但可溶于两者的混合物, 混合物的溶度参数δs ： δs = δ1 ?φ1+ δ2 ?φ2 δs 应等于δP 故有: 16.8=14.9 φ1 + 20.2 (1- φ1) φ1 =(20.2-16.8)/(20.2-14.9)=0.64 φ2= (1- φ1 )=0.36 四、聚合物的黏合性能 金属和非金属材料制件的连接方式：焊接、铆接和螺纹连接 粘接：简单方便、适用性广、性能好和重量轻 天然聚合物黏合剂，如淀粉、树脂、蛋白质等历史悠久 在酚醛、脲醛，特别是环氧树脂等出现之后，黏合剂才成为一