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* 第四章 芳香烃 （aromatic hydrocarbon） 2、芳香性：芳环的稳定性，易取代，难加成、氧化。 1、芳香烃,芳香族化合物母体,简称芳烃。 “芳香” 之名是历史遗留，沿用至今。 苯是最简单、最重要的芳香烃。 3、分类： 许多生物物质、药物分子含有芳香环的结构： 第一节 苯及其同系物 一、苯的结构 （一）凯库勒式： 根据：1、苯分子式C6H6 、 （A.Kekule） 具有芳香性； 2、一元取代物只一种 特点：六元环、 每碳一氢 单双键间隔 意义：解释加氢成环己烷、一元取代物只一种； 但不能解释难亲电加成、邻二 元取代物只一种 （二）苯分子结构的现代解释： 研究证明： 苯是平面正六边形。 键角120°，碳碳键长139pm. 1、杂化轨道理论： 碳 sp2杂化和共轭大π键 2、共振论：苯的真实结构只有一个，即两种极限式之间的共振杂化体（稳定，无单双键的区别，有芳香性）。 苯结构式另一写法： 二、苯的同系物及命名 1、一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如: 2、二元取代物有三种异构体： 3、三元取代物有三种异构体： 多烃基甲基苯，以甲苯为母体；其它烃基依次序规则，先小后大。 4、结构复杂或连不饱和烃基，苯环作取代基： 5、常见的芳基： 苯基（ph-） 芳基（Ar-） 三、物理性质（略） 　　苯同系物一般为无色液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。一般都有毒性（可能造成白血病）。液体常作有机溶剂。 四、化学性质 (一)亲电取代 (卤代、硝化、磺化） 磺化的意义： （１）有机合成，磺酸基暂占据环某位置，最后水解除去。 （２）苯磺酸极易溶于水。分子引入－SO3H, 变为水溶性，如： (二)苯侧链烃基的反应 2、侧链卤代 1、烷基苯的氧化 从实验结果 看取代位置： 五、 苯环亲电取代的定位效应 苯环有取代基，再引入新取代基时，原取代基影响新取代基在苯环上的位置及亲电取代反应活性。 1、定位效应 苯环原有取代基称为定位基。 使苯环易发生亲电取代的定位基叫活化基，如-CH3； 使苯环难发生亲电取代的定位基叫钝化基,如-NO2 。 （1） 第一类定位基（邻对位定位基） 结构特点：与苯环相连的原子不含有双键或叁键、多数具有未共用电子对。 （2） 第二类定位基（间位定位基） 结构特点：与苯环相连原子，一般含有双键、叁键或带正电荷的基团。 关于二取代苯的定位效应 （1）两个取代基的定位效应一致时，进入位置由取代基的定位规则来决定。如： （2）两取代基为同一类，但定位效应强弱不同，第三个取代基的位置要由定位效应强的基团决定。如： （3）两取代基属不同类型时，第三个取代基的位置一般由邻、对位基决定。 （4）两取代基中间的位置一般不易进入新基团 2、定位规律的应用 预测产物，设计合成路线 以苯为原料合成： 1）苯甲酸 2）间硝基苯甲酸 3）邻-硝基苯甲酸 4）间溴苯甲酸 练习： 设计由苯合成邻硝基氯苯的最佳合成路线 3、定位效应的解释 共振论： 取代定位效应是个反应速度问题；而形成 中间体正离子是决定反应速度的一步,因此反应速度与中间体正离子的稳定性有关 分析:下列物质,可能形成的邻、间、对位的三种中间体正离子, 其共振式的稳定性（从正碳离子稳定性、电荷分布情况考虑） 正碳离子与吸电子硝基连--不稳定。 第二节 稠环芳香烃 两个（以上）苯环稠并成的多环芳香烃。如：萘、蒽、菲等。 萘 蒽 菲 （Naphthalene）（Anthracene）（Phenanthrene） *