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燃煤电厂汞排放控制技术介绍 摘要：本文浅要分析了汞在燃煤中的赋存形态及其排放特性，并根据影响汞去除率的主要因素，简要介绍了当前一些汞排放控制技术。 关键词：赋存形态 去除率 洗煤 活性炭 前言 汞是目前主要的全球性污染物之一，在大气中停留时间长、毒性大，并且具有生物累积作用，对人群健康构成很大威胁。全球每年排放到大气中的汞总量约为5000吨，而燃煤过程中汞排放占相当大的比重。根据美国环保署(EPA)1997年给美国国会的汞研究报告显示，燃煤电厂是最大的汞排放污染源。与燃油相比，燃煤产生的汞排放要高出10倍到100倍。因此燃煤电厂对于汞污染物的排放控制刻不容缓。 汞在燃煤中的赋存形态及其排放特性 要控制燃煤电厂汞排放，就必须先了解汞在燃煤中的存在形态及其特性，以便对症下药。煤中大部分汞是以固溶物形式存在于黄铁矿中，以硫化物结合态、有机物结合态和残渣态存在，也可能有部分微细的独立汞矿物分布在黄铁矿和有机物组分中。 汞是煤中较易挥发的痕量元素之一。煤粉经过燃烧，其中的汞主要分为两部分：一部分伴随着灰渣的形成，直接存留于灰渣和飞灰中；另一部分在火焰温度下随着煤中黄铁矿(Fes：)和朱砂(HgS)等含汞物质的分解，以单质形态释放到烟气中。，由于炉内高温,单质汞是煤粉中的汞在火焰温度下存在的主要形式。当烟气流出炉膛，流经换热面，烟气温度逐渐降低时，一部分的气相单质汞会被飞灰通过物理吸附、化学吸附和化学反应等途径吸收，从而转化为以颗粒态存在的汞№ (P)，这一部分包括HgC12、HgO、HgSO4和HgS等。一部分的气相单质汞在烟气温度降低到一定范围时，会被烟气中的含氯物质氧化而生成气相氯化汞(HgC12)。目前学术界认为烟气中气态二价态汞多数为HgCl2(g)。最后还有一部分气相单质汞仍保持不变，随烟气排出。研究表明，在空气污染控制器的上游烟气中的气相汞中Hg2+占50 ～80％，单质汞Hg0占20 ～50％。 影响汞去除率的主要因素 燃煤烟气中的汞主要有三种形态：二价汞（Hg2+）、单质汞（Hg0）、颗粒汞（HgP）。脱除汞的有效性取决于烟气中汞的形态分布，而形态分布与飞灰成分、温度、烟气成分如SOx、NOx、氯化物等有关。 1)汞的形态对汞去除率的影响 Hg0挥发性高且难溶于水，是相对比较稳定的形态，难以被污染控制设备收集。而HgCl2在湿法中较容易溶解，能有效去除Hg2+。 2)不同烟气处理方式对汞去除率的影响 电除尘器和机械除尘器只能除去被飞灰吸附的颗粒态汞，因此去除效果并不明显，通常不被用于烟气脱汞。烟气的湿法净化和半干法净化装置对汞均有一定的脱除作用，且湿法优于半干法。 3)煤种的差异对汞去除率的影响 不同的煤在燃烧过程中Hg0氧化为Hg2+的比例有很大不同，大致在20～95％(质量分数)。当煤中Cl-含量较高时，氧化态汞的比例也较高。而当钙和碱性成分含量较高时，碱性烟气会与Cl-反应，降低Cl-的含量，从而降低汞的氧化。此外，汞在灰分中的固留与灰分中C的含量有很大关系。C的质量分数约占5%时，汞的固留较高，约在80 ～100 %(质量分数)。 汞排放控制技术 现有的燃煤电厂汞污染控制主要通过以下三种方式：燃烧前脱汞、燃烧中脱汞和燃烧后脱汞。 (1)燃烧前脱汞 洗煤是减少汞排放最简单而有效的方法。一般而言，浮选法可获得约2 1％～3 7％(质量分数)的去除率。去除率与煤的种类、煤的清洗、分选技术、原煤中的含汞水平等都有关系。美国能源部(DOE)还研究利用其他非物理洗煤方法从原煤中除汞。与传统的洗煤技术相比，先进的化学物理洗煤技术对汞的去除率能够达到64．5％，比燃烧后净化设备具有更大的经济效益。 另外还有煤的热处理技术，此法是在不损失碳素的温度条件下，使烟煤温和热解从而降低汞的排放。有研究人员研究了煤中的汞燃烧前的预脱除过程，结果显示，在280~C时，大约80％(质量分数)的汞可以被脱除，在此工艺温度下，煤中只有少量挥发性物质损失。温和热解去除有害物的观点为我们提供了一种新的污染防治战略。 (2)燃烧中脱汞 流化床燃烧 流化床燃烧能降低烟气中汞和其他微量重金属的排放。在流化床燃烧器中进行的高氯烟煤燃烧试验中，汞几乎全部被氧化成了HgCl2，绝大部分Hg被飞灰及后续脱硫设施除去。 低氮燃烧 低氮燃烧技术通常采用降低火焰温度、N2浓度和O2浓度的方法来控制NOx的排放。此法由于操作温度较低，增加了烟气中氧化态汞的含量，因此有利于汞的控制。 炉膛喷入吸附剂 常用的吸附剂为活性炭吸附剂。向飞等人通过浸渍法在活性炭上负载催化剂MgC1z，CoC1z，MnC1。对活性炭进行改性，发现它们能与活性炭表面的官能团形成具有独特催化性能的配合物，对汞的氧化～ 化学吸附起到配位催化作用 。 添加石灰石 研究表明，向燃煤中添加石灰石，可导致烟气中的