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火山灰材料的水化 活性混合材的分类 具有火山灰性的材料：天然火山灰、低钙粉煤灰、烧粘土等。 具有微弱胶凝性的材料：矿渣。 即具有火山灰性，又具有微弱胶凝性的材料：高钙粉煤灰。 火山灰反应 在常温下，有水存在时，与氧化钙结合，生成有胶凝性的不溶于水的水化物的反应。 反应物通常为硅铝质的玻璃态物质。 产物为铝硅酸钙水化物——C-A-S-H凝胶。 具有火山灰反应性的物质称为火山灰材料，具有潜在的胶凝性质，需要激发剂激发才能生成胶凝物质。 （1）离子从液相到颗粒表面反应区的迁移 （2）Ca(OH)2的沉淀 （3） Ca(OH)2与火山灰材料中的玻璃相反应，形成C-S-H和C2ASH8。 火山灰的活性 火山灰材料所含的玻璃体与水溶液接触时，发生水解反应，玻璃网络中的硅氧四面体解体，在有钙离子存在时，立即形成不可溶解的水化铝硅酸钙。 如果不稳定的晶体结构如沸石，处于碱性环境中，也会象玻璃体那样发生水解，并生成水化铝硅酸钙。 水化产物 水化铝硅酸钙 类沸石产物 C4AH13 C2ASH8 钙矾石 单硫型水化硫铝酸盐 影响火山灰活性的因素 化学和矿物组成、形貌、玻璃相/结晶相的比例和粉磨细度决定火山灰材料的反应能力。 激发剂的性质和加入量影响系统的凝结硬化动力学，以及形成的水化物中结合的水量。 火山灰活性的评价 化学评价法： 石灰吸收系数法 量热法 水淬高炉矿渣 具有微弱的胶凝性 矿物组成主要包括： 2CaO·SiO2， 黄长石 2CaO·Al2O3·SiO2 镁蔷薇辉石 3CaO·MgO·2SiO2 主要部分是玻璃态 矿渣的结构 玻璃体网络内部存在非连续的自由端键，能量较高，使系统处于介稳状态。 矿渣是由富含形成体的微区和富含改变体的微区组成的非均质材料。 SiO4-4四面体是网络形成体，含量越高，网络越牢固。 八面体配位的Ca+2是网络改变体，使网络解聚，形成SiO4-4、Si2O7-6等低聚合度的单体。解聚程度越大的矿渣活性越大。 氧化铝和氧化镁的作用复杂，它们既可作为形成体（MeO4）也可作为改变体 （ MeO6）。其比例取决于矿渣组成和热处理历史。 另一种结构模型 硅酸根基团主要以单聚体和二聚体形式存在。 网络形成体基团存在于长度不等的直链和支链端部。 水化机理 矿渣与水接触，部分网络发生解聚，生成少量C-S-H凝胶；但反应极慢，程度很低。所以矿渣具有微弱的水硬性。 采用机械或化学活化可使矿渣的活性明显增加。 机械活化是将矿渣磨细。 矿渣比表面积在300m2/kg以下时，相当部分仅起惰性填料的作用。 矿渣比表面积增加到800m2/kg以上时，其早期水化热可高于波特兰水泥。 化学活化是采用碱性或硫酸盐激发剂。 最常用的激发剂是波特兰水泥水化生成的Ca(OH)2或外加的石灰，石膏等。它们不仅加速反应，而且参与反应，生成C-S-H凝胶和钙矾石。 矿渣质量评价 质量系数： 石灰吸收法 强度比较法 矿渣的水化活性 不但取决于矿渣的组成，还与玻璃体的含量、组成、离子配位状态有关。 当矿渣中有5%的晶体时，具有最高的2-28天强度，这是由于少量晶体在玻璃体内的增强作用和增加水化时的形核点。 当晶体含量增加到35%时，强度仅有小幅下降。由于分相，玻璃体中此时含有较多的Al2O3。 矿渣的水化产物 矿渣的水化产物与硅酸盐水泥类似，为 C-S-H 凝胶，但 Ca/Si 比较低。 低钙粉煤灰 CaO5% 主要为SiO2（20～35%） Al2O3（40 ～55%） 活性低，反应程度低而缓慢。 由于微小玻璃球珠的作用，导致“微粉效应”，“滚珠效应”，可改善拌和物的工作性。 高钙粉煤灰 褐煤煅烧后的残渣。 由于CaO含量高（12%），本身具有水硬性。 由于存在安定性不良的危险，应用存在问题。 硅灰 生产硅铁合金的烟道灰，粒径0.1 ～0.2 μm，比表面积20000m2/kg。 具有很高的水化活性。 Silica Fume -- Physical Properties 复合水泥 (Blend Cement) 绝大多数水泥含有数量不等的混合材。 生产工艺有混合粉磨，或分别粉磨。 三元或四元复合水泥 为了进一步调节水泥的性能，发展了三元或四元复合水泥： 1. OPC-GGBS-FA系统 2. OPC-SF-LF（石灰石）系统 3. OPC-SF-GGBS(FA)系统 三元或四元复合水泥的超叠效应 颗粒堆积密度和浆体微结构的改善 流变性能的改善 早期与长期强度的提高 耐久性提高 利用火山灰材料制备的特殊胶凝材料 DSP 碱矿渣水泥 FKJ混凝土 Pyrament Geopolymeric Cement 凝石 含均匀分布超细颗粒的致密体系 DSP： Densifi