X射线衍射-第三部分.pptVIP

分别计算每一物相和内标物的特定衍射线强度比值： I石英104/I111 I白云石104/I111 I方解石104/I111 根据上图的标准曲线，分别直接读出白云石、石英和方解 石的百分含量。 Ⅱ、K值内标法 公认的参考物C和纯j相物质，按质量比为1:1进行混合，得到混 合物的衍射强度比为一常量K（称为j相的参比强度）, K值只与物质参数有关。 若一个样品中同时存在A，B，C等相，我们可以选用A相作为标样，通过PDF卡片查到每个相的RIR，就可以计算出以其中的A相为内标物时，样品中每个相的K值。即： 如果一个系统中存在N个相，其中X相的质量分数为： 当样品中有两相A，B，其RIR都可查： 例如：A－TiO2（锐铁矿）与R—TiO2（金红石）混合物衍射花样中两相最强线强度比IA－TiO2／IR-TO2＝1.5。试用参比强度法计算两相各自的质量分数。（已知：KR=3.4 KA=4.3） ③外标法 外标法是将所需物相的纯物质单独标定，然后与多相混合物中待测的相应衍射强度相比较。 根据： (1)若混合物中所含的n个相，其线吸收系数μ及密度ρ均相等，某相的衍射线强度Ij: 如果试样为纯j相，则ωj=1，对应的某根衍射射线的强度为(Ij)0 (2)各项吸收效应差别较大时： 选取n相纯物质，按等质量分数进行混合，其中取第1相为 参考相： 标样： 被测样： 前提：可以得到各个纯相物质 定量分析注意的问题： 1、试样要求： ①试样应具有足够大小和厚度； ②粒度尺寸一般为0.1-50μm； ③通过倾斜和旋转，使织构试样的不同方位的晶面参与衍射； 2、测试条件 步进扫描，扫描时间 3、衍射强度的表示：绝对强度和相对强度 ①绝对强度 在衍射仪法中，探测器每秒脉冲数与衍射强度成正比，故在衍射图上标出的衍射强度为绝对强度，以CPS为单位。据测量方法的不同，绝对强度可用峰高强度或积分强度来表示。 峰高强度：以减去背底后的峰颠高度代表衍射峰的绝对强度。 积分强度：以整个衍射峰在背底线以上部分的面积表示衍射峰的绝对强度。 ②相对强度 相对强度(I/Ii)可用百分制或十分制表示。对单相物质而言，相对强度是对比同一次扫描所得各衍射线绝对强度之间比值的百分率。即以最强峰的强度(Ii)作为100(或10)时，其他各衍射线对它的相对强度。 三、结晶度的测定 结晶度是指物质或材料中晶态部分占总体的质量或体积百分比。 Wc－－结晶相的质量分数 Wa－－非结晶相的质量分数 Xc －－质量结晶度 Ic －－晶态部分衍射强度 Ia －－非晶态部分衍射强度 k －－单位质量非晶态与单 位质量晶态的相对强度 Jade 5.0 结晶度的计算过程如下： （1）打开一个文件 （2）对图谱进行平滑 （3）对整个图进行拟合；此时，只拟合出非晶峰的强度。 （4）选择衍射峰，进行手动拟合，直至全部拟合完成。在拟合过程中，衍射峰可以逐个地加入拟合，非晶峰强度会自动调整。 （5）选择菜单“Report-Peak Profile Report”打开对话框，观察结晶度数据 五、晶粒表观尺寸测定 利用X射线衍射线的强度数据可以测定粉晶中平均晶粒大小。 方法主要是谱线宽化法。 当晶粒直径小于200nm时，衍射峰开始变宽，晶粒越小，谱线宽化越甚。直到晶粒小到几纳米时，衍射线过宽而消失在背底之中。 晶粒度可由谢乐方程求得，该方程反映了晶粒大小和衍射线宽化之间定量关系。 D-所规定晶面族法线方向的晶粒尺寸； θ-所规定晶面族产生衍射时，入射线与该族晶面之间的夹角， β-因晶粒尺寸减少造成的衍射峰增宽量， λ-单色入射X射线波长。K=0.9(当β为衍射峰半宽度增量） 例：Mgcl2粉磨前后晶粒的变化 用X射线衍射仪摄取Mgcl2样品经9h球磨前后的衍射图，用Cu Kα线λ=0.154nm, 样品003晶面布拉格角θ=7.5°， 110晶面布拉格角θ=25.1°, 研磨前样品003衍射峰半宽度为0.4°，110衍射峰半宽度0.6°， 研磨后样品003衍射峰半宽度为1.1°，110衍射峰半宽度1.0°。 根据谢乐公式： D＝0.9λ/(β－β0)cosθ 003晶面衍射： β－β0＝ 1.1°- 0.4°=0.7°=0.01222弧度 D003＝(0.9*0.154)/(0.01222*cos7.5°)=11.5nm 同理110晶面衍射： D110＝22.0