光催化原理课件.pptx

光催化原理入门课程内容一 光催化的历史二 光催化反应的机理三光催化技术对人类社会的重要意义四 光催化技术的未来课程内容一.光催化的历史一.光催化的发现——藤岛昭的实验课程内容二.光催化反应的机理二.光催化的机理——什么是光催化？ 光催化，又名光触媒，是指光催化剂（一般为半导体材料）在光(可见光或者紫外光)的照射下，通过把光能转化为化学能，从而具有氧化还原能力，使化合物（有机物、无机物）被逐级降解。 二.光催化的机理——特殊的反应条件从光合作用这种最简单的光催化反应，总结下一个光催化反应发生的三个基本条件：叶绿素---光催化剂光-------特定波长范围(400-600nm之间最佳)，非所有光都可以反应物------二氧化碳和水光催化反应的三个基本条件：光催化剂------例如二氧化钛粒子光------------特定波长范围，非所有光都可以（紫外线）反应物--------空气中的有机物或溶液中的有机污染物或水二.光催化的机理——光合作用的逆反应 从某种程度上说，光催化反应可以理解为光合作用的逆反应，因为光合作用是吸收能量转化为有机物的过程，而光催化反应则恰恰相反，吸收光能，将有机物降解为二氧化碳和水。二氧化碳光合作用光催化有机物二.光催化的机理——微观过程A: 半导体吸收光，产生电子和空穴的过程B: 电子和空穴表面复合过程C: 电子和空穴体内复合过程D: 还原过程E: 氧化过程当光能等于或超过半导体材料的带隙能量时，电子从价带(VB)激发到导带(CB)形成光致电子-空穴。价带空穴是强氧化剂，而导带电子是强还原剂。空穴与H2O或OH-结合产生化学性质极为活泼的羟基自由基（ HO . ）电子与O2结合也会产生化学性质极为活泼的超氧离子自由基等(.O2-, HO . 等)空穴，自由基都有很强的氧化性，能将有机物直接氧化为CO2, H2O二.光催化的机理——常见的光催化材料ZnO在水中不稳定，会在粒子表面生成Zn(OH)2 photocatalyst Ebg（eV） photocatalyst Ebg（eV）Si 1.1ZnO 3.2TiO2（Rutile) 3.0TiO2(Anatase) 3.2WO3 2.7CdS 2.4ZnS 3.7SnO2 3.8SiC 3.0CdSe 1.7Fe2O3 2.2α-Fe2O3 3.1金属硫化物在水溶液中不稳定，会发生阳极光腐蚀，且有毒铁的氧化物会发生阴极光腐蚀二.光催化的机理——目前最成功的光催化材料纳米TiO2是当前最有应用潜力的光催化剂。TiO2光催化材料独特的光学性能及其电性能，使其在催化剂领域、抗紫外线吸收剂、气敏传感器件等众多领域具有广泛的应用前景，在光电池方面也显示出巨大的应用潜力。其独特的超亲水性和斥水性也使其在日常生活及国防工业中有独特的应用。我们同净在河道治理中应用的就是纳米级的TiO2粒子。二.光催化的机理——光催化技术应用无机污染物的光催化氧化还原光催化能够解决Cr6+、Hg2+、Pd2+等重金属离子的污染,还可分解转化其它无机污染物，如CN-、NO2-、H2S、SO2、NOx等有机化合物的光催化降解有机物催化剂 光源 光解产物烃TiO2紫外CO2，H2O卤代烃TiO2紫外HCl，CO2，H2O羧酸TiO2紫外，氙灯CO，H2，烷烃，醇，酮酸表面活性剂TiO2日光灯CO2，SO32-染料TiO2紫外CO2，H2O，无机离子，中间物含氮有机物TiO2紫外CO32-，NO3-，NH4+，PO43-，F-等有机磷杀虫剂TiO2紫外，太阳光Cr，PO43-，CO2二.光催化的机理——光催化技术的应用灭杀细菌和病毒可以用于生活用水的的杀菌消毒；负载TiO2 光催化剂的玻璃、陶瓷等是医院、宾馆、家庭等各种卫生设施抗菌除臭的理想材料。使某些癌细胞失活TiO2表面修饰血卟啉（Hp，hematioporphyrin），通过有选择地局部或局域注射微粒到瘤内，随后用光导纤维传导紫外光集中照射瘤组织体，光激发TiO2颗粒表面生成强活性的反应氧类（OH和H2O2）直接渗透进入瘤组织体，而杀死瘤组织体内的恶性细胞。Fujishaima 等设计的癌细胞光催化杀灭治疗装置二.光催化的机理——光催化技术的应用 在紫外光照射下，水在氧化钛薄膜上完全浸润。因此，在浴室镜面、汽车玻璃及后视镜等表面涂覆一层氧化钛可以起到防结雾的作用。二.光催化的机理——光催化技术的实用化难题纳米材料的负载方式十分特殊 和传统材料，纳米材料负载技术完全不同光催化材料的活性还有待提高 高浓度污染物，需要强大的催化活性作保障光腐蚀问题，困扰国际科学界50年之久 解决既要保护载体，又要有高催化活性的矛盾 由于以上问题，很多学者甚至断言：光催化技术不可能应用二.光催化机理——同净攻克光催化技术实用化难关2003 2005