材料分析学衍射指标化.pptVIP

材料分析学衍射指标化;则：; 面心立方 hkl 中为奇偶混合则消光，故无（100），（110）等晶面衍射 只能从（111）开始。可以列出立方晶系可能出现的衍射晶面指数。 由上面可以看出: 对于简单立方;对于单胞内具有不同种原子的情况，要根据其消光规律判断。 如：对于金刚石结构（同种原子复式格子） 由于有：;而ZnS （闪锌矿），也是面心立方结构，但消光条件是： ;序号;列表计算：;2. 四方、六方及菱形衍射谱的标定 （1）判断晶系 如果一张衍射谱图的 Sin2? 序列比不等于简单整数比，则再假定为四 方或六方晶系。 在四方或六方晶系中，衍射晶面间距不仅与 a 有关，而且还与 c 有关。 ; 从上面可以看出，对于四方及六方晶系，Sin2? 序列比值不能是整数 比序列。 但是在所有衍射晶面中，必然有一些晶面的晶面指数 L＝0。这时，它 们的衍射线的 Sin ? 值与L无关， Sin2? 序列比值必然为整数比序列。;（2）判断点阵类型。 正确判断晶系之后，要继续判断晶胞类型并标定指数。 对于六方晶系，只有一种类型—简单单胞； 对于四方晶系，有简单和体心；如果是简单单胞，无系统消光，衍射从 （100）面开始；则(5.10)有;对于假定的 H , K 可以计算出 Li。 对于其他未标定的线，也假定一个 H , K ，可以计算出相应的 Lj。 在这些Li， Lj－－－－中，对于简单单胞，应成整数系列。 其中最小的一个为L=1，其余依次为 L = 2, 3, 4----。;如能得到这样结果，则可以求得 L ?0 的晶面指数，如不能得到上述结果， 说明假设的 H , K 不合适，另设。 一旦所有 L 指数标出， 可以求出晶胞常数 c 。 下面举一个例子：;实验测得La2O3 样品数据;第一步：可以看出，Sin2?1: Sin2?2:----? 整数比序列，不是立方晶系； 第二步：先设其为六方（若不成，再设为四方）； 第三步：设序号1 对应的晶面为最小指数衍射面，Sin2 ?1＝0.0512，找 Sin2 ?i /n ~ Sin2 ?1 （n=3 , 4 , 7, 9---)的晶面。 发现，序号1，5，7，14对应的晶面符合此条件，乘以公因数“19.5”可将其划为1：3：4：7－－－； 序号12的峰， Sin2 ??19.5～5.98, 虽化为了整数6，但并不是属于所要 求整数比序列的数（也不是四方晶系所要求的整数比序列的数），即它 可能不是属于 L=0的晶面，排除。 第四步：由所得整数。确定相应的晶面指数（ L=0 的晶面） 序号： 1 由N=1 ? （H2+HK+K2 ) ? （100） 5 由N=3 ? （H2+HK+K2 ) ? （110） 7 由N=4 ? （H2+HK+K2 ) ? （200） 14 由N=7 ? （H2+HK+K2 ) ? （210） 第五步：由所得（100） ，（110） ，（200）， （210）面指数计算 a 值。 利用公式;对于（100）： 计算得 a = 3.94 ? （110）： 计算得 a = 3.93 ? （200）： 计算得 a = 3.93 ? （210）： 计算得 a = 3.938 ? 平均结果 a = 3.937 ? 第六步：找一条未指标化的线，如序号为2 的线 （ Sin2 ?2＝0.0634） 先设其为 H=0， K=0 ：;再看序号为3 的线 （ Sin2 ?3＝0.0670），设其为 H=1， K=0 ;由上面可以推出：L3=1, L2=2, L4=2, L6=3 相应的晶面为：序号2 （002） 序号3 （101） 序号4 （012） 序号6 （103） 其它晶面可按类似方法推出。 第七步：计算c 值以（101）面为例 Sin2 ?=0.0670 L=1 ;3. 图解法的原理 以六方晶系为例：由（5.9)式可知 ; 由（5.15）可见，在（c/a ）定值的情况下，相邻两个Sin2?值的对数之差与（c/a ）值成一定关系（对应一定的Sin?，HKL