第七章电化学腐蚀.pptVIP

3.2 腐蚀速度与极化作用 三. 极化曲线 极化度 电极过程的难易程度 极化度越大，电极过程越难进行，因电极极化的倾向大，电极反应的微小变化就会引起电极电位的明显变化 测定电极过程的极化曲线是电极过程动力学研究中一种基本的实验方法 3.3 腐蚀极化图及混合电势理论 一．腐蚀极化曲线 二．混合电势理论 如果一个电极上同时进行几个电极反应，由于以下两个特点，很容易看出整个电极反应的E－I曲线与在该电极上进行的各个电极反应的动力学行为之间的关系 所有这些电极反应都是在同样的电极电位下进行的 整个电极的外测电流密度是电极上进行的各个电极反应的电流密度代数和 把表征腐蚀电池特征的阴、阳极极化曲线 画在同一张图上 当一个孤立的电极上同时可以进行两个电极反应时，这两个电极 反应进行的情况相当于在短路的原电池中进行电极反应的情况 孤立电极－外线路没有电流通过的电极 3.3 腐蚀极化图及混合电势理论 二．混合电势理论 平衡电位高的电极反应－阴极方向进行；平衡电位低的电极反应－阳极方向进行 两电极总的反应结果－一个氧化还原反应，动力来自电极反应的平衡电位差 阳极反应中流向溶液的电流被阴极反应的电流所抵消 释放出的化学能全部以热能的形式耗散 任何电化学反应都能分成两个或两个以上的氧化分反应和还原分反应 电化学反应过程中不可能有净电荷积累。当一块绝缘的金属试样腐蚀时，氧化反应的总速度等于还原反应的总速度。 混合电势即自腐蚀电势（阴、阳极反应构成了腐蚀过程） 腐蚀电势是一种不可逆的非平衡电势，可通过实验测得 3.3 腐蚀极化图及混合电势理论 二．混合电势理论 腐蚀电位－导致金属材料腐蚀破坏时的混合电位 去极化剂－溶液中存在可以使金属氧化成金属离子或化合物的物质，其还原反应的平衡电位必须高于该种金属氧化反应的平衡电位 金属在溶液中发生电化学腐蚀过程的唯一原因－去极化剂 三．腐蚀极化图的应用 3.3 腐蚀极化图及混合电势理论 用于分析腐蚀速度的影响因素 腐蚀速度与初始电位差的关系 其它条件相同时，初始电位差越大，腐蚀电流越大； 不同金属的平衡电势不同，当阴极反应相同时，金属的平衡电势越低，其腐蚀电流越大。 (2) 极化性能对腐蚀速度的影响 其它条件相同时，极化率越小，腐蚀电流越大； 极化度的大小主要取决于活化及浓差极化的大小以及阳极是否钝化 (3) 溶液中含氧量及配合剂对腐蚀速度的影响 Cu可溶于含氧酸或氧化性酸。酸中含氧量多，氧去极化容易，腐蚀电流较大；而氧少时，氧去极化困难腐蚀电流较小。 3.3 腐蚀极化图及混合电势理论 2. 用于分析腐蚀速度的控制因素 阴极控制 腐蚀速度主要由阴极极化率PC决定，任何增大PC的因素， 都将使腐蚀速度减小；影响阳极过程的因素对腐蚀速度不明显 (2) 阳极控制 腐蚀速度主要由阳极极化率PA决定，任何增大PA的因素， 都可明显阻滞腐蚀；影响阴极反应的因素对防止腐蚀效果不明显 (3) 混合控制 (4) 欧姆控制 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 极化曲线的测量 （稳态测量） 恒电流法－给定电流密度，测量相应的电极电位，从而得到电位与电流密度之间的关系曲线 恒电位法－控制电极电位，测量相应的电流密度，从而得到电位与电流密度之间的关系曲线 稳态法－ 测定电极过程达到稳定状态后的电流密度与电极电位的关系 此时电流密度与电极电位不随时间改变，外电流代表电极反应速度 暂态法－ 测量电极过程未达到稳态时的电流密度与电极电位的变化规律 包含时间因素对电极过程的影响 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 测量系统 工作电极－被测电极（试样） 辅助电极－浸在同一溶液中将流过被测电极的电流导回外电源的电极 参比电极－与研究电极组成回路。如氢电极、甘汞电极、氯化银电极 盐桥－连接参比电极溶液与试验溶液； 作用：减小液体接界电位，防止两种溶液相互污染 鲁金毛细管－减少通电后溶液欧姆降对测量结果的影响 电解池－与外电源组成回路，强迫电流在电化学体系中通过并促使电化学反应进行 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 测 量 系 统 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 测 量 系 统 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 一．Tafel直线外推法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 一．Tafel直线外推法 常用于测定酸性溶液中的金属腐蚀速度及评定缓蚀剂在特定腐蚀条件下对金属腐蚀速度的影响 3.4 腐蚀速度的电化学测定方法 二．线性极化法 在过