第5章 化学平衡.pptVIP

物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 §5.1 化学反应的等温方程 1摩尔反应吉布斯函数变与化学反应亲和势 2 化学反应的平衡条件 2 化学反应的平衡条件 3 为什么化学反应通常不能进行到底？ 3 为什么化学反应通常不能进行到底？ 3 为什么化学反应通常不能进行到底？ 4 理想气体反应的等温方程 4 理想气体反应的等温方程 §5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 1 理想气体反应的标准平衡常数 1 理想气体反应的标准平衡常数 1 理想气体反应的标准平衡常数 2 理想气体反应方向性判据—等温方程 2 理想气体反应方向性判据—等温方程 3 有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 3 有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 3 有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 4 相关化学反应标准平衡常数间的关系 5 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 5 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 5 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 5 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 6 其它平衡常数 6 其它平衡常数 例题 例题 §5-3 温度对标准平衡常数的影响 1 范特霍夫方程 1 范特霍夫方程 2 ΔrHmθ为常数时范特霍夫方程的积分式 3ΔrHmθ为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 §5-4 影响理想气体反应平衡的其它因素 1 压力对理想气体反应平衡转化率的影响 2 惰性组分对平衡转化率的影响 3 反应物配比对平衡转化率的影响 1 压力对理想气体反应平衡转化率的影响 2 惰性组分对平衡转化率的影响 2 惰性组分对平衡转化率的影响 3 反应物配比对平衡转化率的影响 例题（思考题） 例题 §5-5 同时反应平衡组成的计算 1 同时反应平衡组成计算的原则 2 同时平衡组成计算例题 2 同时平衡组成计算例题 2 同时平衡组成计算例题 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7常压下液态混合物中的化学平衡： 常压下液态混合物中的化学平衡： 本章结束 我们应用吉布斯—亥姆霍兹方程 即可得 代入上式得 ∵ KΘ只是温度的函数，不随 p,x 而改变 此式称为范特霍夫方程，也称为等压方程。 对吸热反应 0， 则dlnKΘ／dT 0,即T↑，KΘ↑ ∴ T↑对正向反应有利。(平衡向产物方向移动) 对放热反应 0， 则dlnKΘ／dT 0,即T↑，KΘ↓ ∴ T↑对正向反应不利。(平衡向反应物方向移动) 当① 反应前后热容变化很小,△rCpm≈0；② 温度变化范围不大时，可认为反应焓为常数。 得到其定积分为 其不定积分为 由基希霍夫公式 代入范特霍夫方程积分得： ⑴ 对ΣυB =0 的反应： 压力对平衡转化率无影响。 ⑵ 对ΣυB ＞0 的反应： ⑶ 对ΣυB ＜0 的反应： p总↑则 Ky↓ ∴ 平衡向反应物方向移动。 p总↑ Ky ↑ ∴平衡向产物方向移动。 ⑴ 对ΣυB =0 的反应： ⑵ 对ΣυB ＞0 的反应： ⑶ 对ΣυB ＜0 的反应： n0↑，对平衡无影响； n0↑,n0+ΣnB↑,Kn↑，则平衡向产物方向移动； n0↑,n0+ΣnB↑,Kn↓，则平衡向反应物方向移动； 恒压下，增加惰性组分有利于ΣυB ＞0的反应。 恒容下，惰性组分↑，对平衡转化率有何影响？ ∴恒容下增加惰性组分对平衡转化率无影响。 对某化学反应 aA + bB = lL + mM 设反应物配比 r=nB/nA 则当p总一定时，随着r的增加，A、B的转化率不同。r↑，A的转化率↑，B的转化率↓，但产物的平衡含量存在一极大值。当r=b/a反应物配比等于化学计量数之比时，产物在平衡组分中占的比例最大。 工业上制取水煤气反应 C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) = 133.5kJ/mol，在673K时达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响： ① 增加C(s)的数量； ② 提高温度； ③ 增加系统总压； ④ 增加水气分压； ⑤ 增加氮气（总压一定）。 例：恒温恒压下，气相反应2A+B=C，平衡时nA=3mol， nB=6mol，nC=2mol，与平衡物系中添加1mol B，判断平 衡移动的方向。 解：先求出以物质的量分数表示的平衡常数Ky， 平衡物系中添加1mol B后，平衡被破坏，将建立新 的平衡，此时 1 同时反应平衡组成计算的原则 2 同时平衡组成计算例题 对于同时反应，其平衡组成计算的原则为: ⑴　确定独立反应：即反应间无线性组合关系 ⑵　任意一个反应组分，无论参加几个反应，其 浓度只有一个； ⑶　几个