第九章 胶体化学.ppt

* 三种分散体系性质的比较 在大分子溶液中，溶质分子大小已属于胶体分散体系的范围，因此其动力学性质类似于憎液溶胶。 但大分子溶液是可逆平衡体系，具有热力学稳定性，属于真溶液，因而其许多性质不同于溶胶而又类似于小分子溶液。 * 三种分散体系性质的比较 * 7 大分子电解质或聚合电解质 以蛋白质的钠盐为例, 水溶液中按下式离解： NazP →zNa+ + Pz- Pz-不能透过半透膜, 而小离子Na+等可透过。 * 杜（唐）南平衡（Donnan equilibrium) 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或杜南平衡（Donnan equilibrium) 。 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边小分子电解质。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子可以透过。 * 膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等： Donnan平衡 达到膜平衡时，为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质。 * 膜平衡 起始时 平衡时 * 膜平衡 对稀溶液，设活度系数均为1，得： 即 解得 即 * 膜平衡 Z=1 时 C1C2 x＝C1/ 2 膜内外小分子电解质浓度相等 C1C2 x→0 膜内几乎无小分子电解质 * 膜水解 膜水解 大分子电解质溶液与纯水用半透膜隔开， 膜内pH值降低，膜外pH值升高—膜水解 如：人体内红血球内部的pH值比红血球外血浆的pH低。 （含血红蛋白大离子/负电） * 膜平衡造成内外pH变化 ——膜水解 R－ 0.10 mol.dm-3 H2O Na+ 0.10 例题 求平衡时 膜内外的 pH * R－ 0.10 OH－ x Na+ x Na+ 0.10-x H+ x R－ 0.10 mol.dm-3 H2O Na+ 0.10 * pH内=5 pH外=9 * 如: 粘土中的(xSiO2· yH2O)粒子表面分子离解生成硅胶，随溶液pH的变化可带负电或正电： 离子留在胶核表面上而荷负电。 离子留在胶核表面上而荷正电。 胶粒带电 * 胶粒带电 （3）晶格取代： 低价离子（Mg2+ ) 取代高价离子 (Al3+ ) 粘土带负电。 （土壤学中称为永久电荷） 粘土由铝氧八面体和硅氧四面体的晶格组成，天然粘土中Al3+和Si4+往往被Mg2+和Ca2+取代，结果使粘土粒子带负电。 * 影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和粘度；电泳的温度和外加电压等。 带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。 电泳（electrophoresis） 电泳实验简便、易行，样品用量少，分离效率高，是分析和分离蛋白质的基本方法。 * 电泳 胶粒带正电 * 在外加电场作用下，带电的介质通过多孔膜或半径为1~10 nm的毛细管作定向移动，这种现象称为电渗。 电渗的实际应用：溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。 电渗（electro-osmosis) * 电渗 多孔膜可以用滤纸、玻璃或棉花等构成；也可以用氧化铝、碳酸钡、AgI等物质构成。 如果多孔膜吸附阴离子，则介质带正电，通电时向阴极移动； 反之，多孔膜吸附阳离子，带负电的介质向阳极移动。 * 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构 最早于1879年Helmholz提出平板型模型； 双电层模型（double layer) 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； Stern（1924年）又提出了Stern模型。 * 平板电容器模型 亥姆霍