13章_表面物理化学(1)-20150521.pptVIP

湖泊大海中的水 太阳照射、蒸发 高空、冷空气 G→L 小水珠 大→雨滴 小→蒸发 空气中的尘埃 凝聚中心 雨落下 人工降雨 干冰或碘化银 --结晶中心 高空喷洒 增加水珠半径 形成雨滴 （2）人工消雨 人工消雨的原理与人工降雨近似。 往云层里超量播撒冰核，使冰核含量达到降水标准的3至5倍，冰核数量多了，每个冰核吸收的水分就少，无法形成足够大的雨滴。通俗来讲，就是让雨“憋着不下”。 Kelvin 公式的应用 Kelvin 公式的应用 (3) 过热液体 在有机蒸馏时，温度计指示液体已达通常所说的沸点，但却看不出有沸腾的现象，需要继续加热。突然，液体夹着气泡一起上冲，这就是暴沸现象。 如果在蒸馏前加入适量的沸石（多孔硅铝酸盐），储存在沸石小孔中的空气在加热时放出，作为蒸馏时的成泡中心，可以防止暴沸。 用素烧瓷片或若干一头封口的玻璃毛细管也能起到与沸石相同的作用。 产生机理：1）液体正常沸腾时，不仅表面气化，液体内部也自动生成微小气泡。然后小气泡逐渐长大并升至液面气化。 2）但是：由于附加压力的存在，最初生成的小气泡内部的压力远小于所承受的外部压力（包括外压P0、液体静压力?gh、附加压力），小气泡不可能存在；3）必须提高温度，使小气泡的蒸汽压等于或大于它承受的压力，此时大量气泡同时生成，液体暴沸。 Kelvin 公式的应用 (4) 过冷液体（自学） 在凝固点温度时，液体与固体的蒸气压相等，纯的物质在两相中的化学势相等，才能达成液—固两相平衡。 形成过冷水是由于刚开始形成的冰晶很小，据Kelvin公式，小冰晶对应的饱和蒸气压比同温下大冰块的蒸气压大，所以小冰晶在凝固点温度下不能形成 过冷水是不稳定的，一旦有灰尘、受到振动或摩擦器壁，过冷水马上就会结成冰。 过饱和溶液——开尔文公式的迁移应用 ●微小晶体颗粒的饱和浓度大于普通晶体的饱和浓度；晶体颗粒越小，溶解度越大。 ●当溶液在恒温下浓缩时，溶质的浓度逐渐增大，达到普通晶体的饱和度时，对微小晶体仍未达到饱和，所以不析出微小晶体。此时溶液为过饱和溶液 ●溶液过饱和程度太大，会生成过于细小的晶体颗粒，不利于过滤和洗涤 ●向溶液中投入小晶体，防止过饱和程度过高，并获得较大的晶体，这是晶体的”陈化”原理 ln[S(r)/S(0) = 2Mγ(s-l)/RTρr 小颗粒具有更高的溶解度 总结： 界面现象是客观存在的。 对界面规律的研究在当今科学研究与应用中起重要作用。 * * * * * * * * * * 界面张力与温度的关系（了解） Ramsay 和 Shields 提出的 与T的经验式较常用: E?tv?s（约特弗斯）曾提出温度与表面张力的关系式为 思考：从分子热运动角度如何解释界面张力与温度的关系？ 例1： 20℃时，将1克汞分散成直径为7×10-8m微粒，试求过 程的ΔG。已知汞的密度为13.6×103kg.m-3，汞的表面张 力为483×10-3N.m-1。 ΔG = rΔA = rN4πr 2 = 3.04J 由基本方程可知，在等温、等压和组成不变的条件下，当A↑， dG = γdA 0。 解：1克汞的体积V = 1×10-3/ρ，分散成直径为7×10-8m微粒的粒数： 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 非表面活性物质 水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有较强的水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 表面活性物质 加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 Traube 规则 Traube研究发现，同一种溶质在低浓度时表面张力的降低与浓度成正比 表面活性物质的浓度对溶液表面张力的影响，可以从 曲线中直接看出。 不同的酸在相同的浓度时，每增加一个CH2，其表面张力降低效应平均可增加约3.2倍 稀溶液的 曲线的三种类型 曲线Ⅰ Ⅰ Ⅲ 非离子