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一、fenton概述
1894年,化学家Fenton首次发现有机物在(H2O2)与Fe组成的混合溶液中能被迅速氧化,并把这种体系称为标准Fenton试剂,可以将当时很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态,氧化效果十分明显。Fenton试剂是由H2O2和Fe混合得到的一种强氧化剂,特别适用于某些难治理的或对生物有毒性的工业废水的处理。由于具有反应迅速、温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点,近30年来,其在 工业废水处理中的应用越来越受到国内外的广泛重视。
Fenton法主要有普通fenton法、电fenton法、流体化床fenton法、光fenton法、超声fenton法等。
二、fenton试剂反应机理
目前,一般的文献中描述,fenton的氧化机理认为?OH是氧化主体。后期研究,在整个降解动力学方程外除了有?OH氧化的贡献外,还同时伴随eaq-的还原降解的贡献。
除此之外,许多人提出了不同的Fe、PH、H2O2 反应途径和中间产物。Fenton 反应会产生被水包围并与Fe 疏松连接的?OH它能氧化大多数有机物。Fenton反应产生亚铁离子,H2O2反应产生铁水络和物。证明Fenton试剂具有一定得絮凝沉淀功能,Fenton 试剂所具有的这种絮凝沉淀功能是Fenton试剂降解COD的重要组成部分。
三、影响fenton试剂处理难降解有机废水的因素
1、pH值
Fe 在溶液中的存在形式受制于溶液的pH值,所以Fenton试剂只在酸性条件下发生作用,在中性和碱性环境中,Fe不能催化H202产生·OH。pH值升高不仅抑制·OH的产生,而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形成沉淀而失去催化功能。当pH过低时,溶液中的H+浓度过高,反应受到抑制。Fe3+不能顺利的被还原Fe2+,催化反应受阻。
一般废水pH在3-5范围时,COD去除率较高,但针对不同废水,其适宜的pH范围不尽相同,并且也不是所有废水都必须在酸性条件下才能被降解。
2、试剂配比
在Fenton反应中,Fe起到催化剂的作用,是催化H202产生自由基的必要条件。在无Fe条件下,H202难于分解产生自由基。当Fe浓度很低时,反应速度很慢,自由基的产生量小,产生速度慢,整个过程受到限制。当Fe浓度过高时,会将H202还原且被氧化成Fe,造成色度增加。
3、反应温度
根据反应动力学原理,随着温度的增加,反应速度加快。但对于Fenton 试剂这样的复杂反映体系,温度升高,不仅加速正反应的进行,也加速副反应。因此,温度对Fenton试剂处理废水的影响复杂。适当的温度可以激活·OH自由基,温度过高会使H202分解成H2O和O2。
4、投加方式
Fenton试剂在不同的Fe/ H202比值下具有不同的处理功能。FeSO4大于H202时,Fenton试剂具有化学絮凝作用。当后者大于前者时,Fenton试剂具有化学氧化功能。因此,将整个反应过程分为两步进行,两步中考察不同的侧重点,可能具有实际意义。
5、动力学影响
Fenton 试剂化学氧化过程可用m级反应动力学模型表示;反应速率常数和温度、FeSO4?和H202?的初始浓度有关,而且和H202?比较起来,Fenton氧化对FeSO4的依赖更大。
此外,影响Fenton试剂处理程度的因素还有诸如有机物的浓度、停留时间、压力等,因此,在工程实践中需要综合考虑多种因素以确定最佳的处理工艺,才能取得良好的经济运行效果。
6、催化剂种类
7、反应时间
四、影响因素设计参考
五、fenton法在废水处理中的应用研究
(6)焦化废水
(7)煤化工废水
六、项目案例
1、增塑剂生产废水
增塑剂生产废水酸性强,有机物浓度高,且含强氧化性物质。
产生废水量Q=100m3/d, COD=6000-8000mg/L,BOD5=2500-3000 mg/L,Ph=2-3,氨氮<5mg/L,生产废油2-5g/L,双氧水<0.1%。出水达到《污水综合排放标准》GB8978-1996三级标准。确定工艺流程:
2、垃圾渗滤液
广西桂林平山堆肥厂垃圾渗滤液处理改造项目新增的FENTON系统,处理能力为300m3/d。
设计进、出水参数表
废水种类
水 量
(m3/D) (m3/h)
CODcr
(mg/L)
BOD5
(mg/L)
SS
(mg/L)
进水
300 12.5
500
300
400
出水
300 12.5
100
30
30
原有处理系统工艺流程
本项目原有处理系统工艺流程如下页图所示:
新增FENTON系统工艺流程
本项目拟定在二沉池出水增加一套FENTON系统,FENTON系统工艺流程如下图所示:
(3)设备描述及技术规格
Fenton氧化塔供料泵
型号
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