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5.2.6 点蚀的评定方法 通过肉眼和低倍显微镜对被腐蚀的金属表面进行表观检查 对照标准样图,确定受腐蚀金属表面的孔蚀严重程度,测定蚀孔的数目、尺寸、形状和密度 例评级为A-3,B-2,C-3 (1) 定性 评定孔蚀特征的标准样图 (2) 定量 (a)失重测量 失重腐蚀速率, g/m2.h 金属初始重量, g 清除腐蚀产物后金属的重量, g 金属的面积, m2 腐蚀进行时间,h 单纯失重法不能全面反映材料的耐孔蚀性能 测量一定面积内10个最深孔的平均孔蚀深度和最大孔蚀深度。 (b) 孔蚀深度测量 最深点蚀、平均侵蚀深度及点蚀因子的示意图 点蚀因子 样品 样品台 铁架台 百分表 最大孔蚀深度和最大平均孔蚀深度测量具有实用的意义 (c) 孔蚀数据的统计分析 发生孔蚀的概率: Np—发生孔蚀的试样(区域)数 N—试样(区域)总数 孔蚀发生具有随机性,试验数据分散性大,重现性差,需用统计学进行分析 金属表面发生孔蚀的概率与金属的孔蚀敏感性、溶液的侵蚀性、试样面积以及试验时间等因素有关 P可表征金属在该特定介质中对孔蚀的敏感性,但不能说明孔蚀的发展速度 5.2.7 蚀孔的影响因素 环境因素 冶金因素 与材料接触的腐蚀介质的特性 材料耐点蚀性能的差异 几种金属在5.85g/L NaCl溶液中的点蚀电位 金属 Al Fe 18-8 Ni Zr Cr Ti Eb/V (SHE) -0.45 0.23* 0.26 0.28 0.46 1.0 1.20 *在0.585g/L的NaCl溶液中。 提高不锈钢耐点蚀性能最有效的元素是Cr和Mo。 耐点蚀当量(PRE)。A不锈钢PRE=%Cr+3.3×%Mo+16×%N 组织结构 * 1.介质类型 一般材料易发生点蚀的介质是特定的。 不锈钢容易在含有卤素离子Cl-、Br-、I-的溶液中 铜对SO42-则比较敏感 FeCl3 、CuCl2:高价金属阳离子强烈还原,促进点蚀的形成和发展 在一定的条件下溶液中有些阴离子具有缓蚀效果: 对不锈钢:OH-NO3-AC-SO42-ClO4-; 对铝:NO3-CrO4-AC-SO42-。 环境因素 * 2.介质浓度: 产生点蚀的最小浓度可以作为评定点蚀趋势的参量。 例如,不锈钢的点蚀电位随卤素离子浓度升高而下降,其关系可表示为: Ex-=a+blogCx- 其中EX-为点蚀电位;CX-为阴离子浓度;常数a、b值与钢种及卤素离子种类有关。 环境因素 合金成分 纯铁 5.6Cr 11.6Cr 20Cr 24.5Cr 29.4Cr 18.6-9.9Ni [Cl-]最小 0.0003 0.017 0.069 0.1 1.0 1.0 0.1 不同合金在1N H2SO4溶液中发生点蚀的最小Cl-值 * 3.介质温度的影响: 在相当宽的范围内,随温度的提高,不锈钢点蚀电位降低。 在含氯介质中,各种不锈钢都存在临界点蚀温度(CPT),在这一温度点蚀几率增大,随温度升高,更易产生并趋于严重。 环境因素 4.溶液pH的影响: 当pH10时,影响较小 当pH10后,点蚀电位上升 5.介质流速的影响: 流速增大,点蚀倾向降低 对不锈钢有利于减少点蚀的流速为1m/s左右 若流速过大,则将发生冲刷腐蚀 改善介质条件——降低Cl-含量,减少氧化剂(如除氧和Fe3+、Cu2+),降低温度,提高pH,使用缓蚀剂 选用耐点蚀的合金材料——近年来发展了很多含有高含量Cr、Mo,及含N、低C(0.03%)的奥氏体不锈钢。双相钢和高纯铁素体不锈钢抗点蚀性能良好。Ti和Ti合金具有最好的耐点蚀性能 对材料表面进行钝化处理,提高其钝态稳定性 阴极保护——使电位低于Eb,最好低于Ep,使不锈钢处于稳定钝化区。这称为钝化型阴极保护,应用时要特别注意严格控制电位 5.2.8 防止点蚀的措施 * 5.3.1 缝隙腐蚀的定义 有电解质溶液存在,金属表面因存在异物或结构上的原因而形成缝隙,从而导致狭缝内的金属腐蚀加速的现象。 5.3 缝隙腐蚀(Crevice Corrosion) 金属/非金属 金属 * 1.不同结构件之间的连接,如金属和金属之间的铆接、搭焊、螺纹连接,法兰盘之间的衬垫等金属和非金属之间的接触。 2.在金属表面的沉积物、附着物、涂膜等。如灰尘、沙粒、沉积的腐蚀产物。 衬垫腐蚀、沉积物腐蚀、丝状腐蚀等 5.3.2缝隙的形成 * 5.3.3 缝隙腐蚀的特征 1. 所有的金属和合金,容易在靠钝化耐蚀的金属材料表面。 2. 任何侵蚀性溶液,而含有Cl-的溶液最易引发缝隙腐蚀。 3.与点蚀相比,同一种材料更容易发生缝隙腐蚀。 当EbEEp时, 蚀孔可发展,但不会产生新
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