金属腐蚀第2章1腐蚀的电化学基础.pptVIP

第二章 腐蚀的电化学基础??电化学腐蚀热力学 §2.1 腐蚀原电池 §2.2 热力学概念 §2.3 电位－pH图 总结 “原电池”放电反应： 负极(Cathode): 电势低，电子流出，发生氧化反应; 正极(Anode): 电势高，电子流入，发生还原反应。 例2. 原电池 ? 锌锰干电池结构 NH4Cl, ZnCl2和MnO2 浆状物 正极：石墨 （带铜帽） 负极：锌（外壳） 负极（氧化反应）： Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e 正极（还原反应）： MnO2(s) + H+(aq) + e → MnO(OH)(s) 2 MnO(OH)(s) → Mn2O3(s) + H2O(l) 合并，得总的放电反应： Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 H+(aq) → Zn2+(aq) + Mn2O3(s) + H2O(l) 例3. 氢氧燃料电池 ② 预测金属的腐蚀行为，说明腐蚀反应的进行方向和反应产物，并可据此判断腐蚀的类型即吸氧腐蚀或析氢腐蚀； 在E—pH图上，原则上能给出在不同电位、pH值条件下该金属可能的腐蚀行为；并可以估计出腐蚀产物的成分。 这种估计对于腐蚀科学研究、防腐工程技术的设计和施工都会带来很大的方便，可以避免不必要的浪费。 ③ 提供防腐的思想或思路： ——将铁的电位降至免腐蚀区，这样铁就可以得到完全的保护。 具体方法是用一种比铁电极电位更负的金属(如锌)和铁组成电偶，使铁达到防腐的目的。另外，也可以施加外电流，使铁的电位朝负方向移动，直至不腐蚀区。这种防蚀的方法称为阴极保护。 五、 E--pH图的局限性 ① E—pH图来源于热力学数据，只能给出金属腐蚀倾向的大小，并不能说明体系中金属腐蚀过程、机理及速度的大小； ② E—pH图假设金属腐蚀体系处于平衡状态，而实际腐蚀过程中，可能偏离平衡状态很远； ③ E—pH图只考虑了pH值对平衡的影响，忽略了氯离子、硫酸根离子、磷酸根离子等其他阴离子的作用； ④ E—pH图中各溶液浓度是在平衡时的浓度，不能代表金属表面上的真实浓度和局部浓度； ⑤ 在E—pH图中的钝化区，只能说明该区域生成物的组成，并不能说明其防蚀性能的好坏； E—pH图中的PH值只表示了体系中金属表面上的整体数值，实际上金属表面各处pH值是不完全相同的。 这类图基于热力学数据，因此不能说明腐蚀过程的机理及腐蚀速度；由于它未考虑固/液界面性质，故无法说明界面反应，与其产物的性质以及对腐蚀过程的影响；实际情况下，金属材料和环境介质的复杂性在这类E－pH图中反映不出来，故只能近似参考。 —— 将铁的电位正向移动至钝化区，使铁进入钝态，利用在铁表面上生成的保护层，达到防腐蚀的目的，这种防蚀方法称为阳极保护。 ——提高溶液的pH值，使腐蚀金属表面形成固体膜，这样也可以使铁进入钝化区，达到防蚀目的。 下表列出了一些重要金属的标准电极电位。由于金属电位随溶液中金属离子活度和温度的变化而变化，所以采用25℃下金属离子活度为1的溶液为标准溶液，此时不同金属的平衡电位为其标准电极电位。 §2.2 热力学概念 2.平衡电位和标准电位 -0.126 Pb2++2e=Pb Pb（Ⅱ）—（0） -0.136 Sn2++2e=Sn Sn（Ⅱ）—（0） -0.25 Ni2++2e=Ni Ni（Ⅱ）—（0） -0.277 Co2++2e=Co Co（Ⅱ）—（0） -0.403 Cd2++2e=Cd Cd（Ⅱ）—（0） -0.44 Fe2++2e=Fe Fe（Ⅱ）—（0） -0.744 Cr3++3e=Cr Cr（Ⅱ）—（0） -0.763 Zn2++2e=Zn Zn（Ⅱ）—（0） -1.1 Mn2++2e=Mn Mn（Ⅱ）—（0） -1.662 Al3++3e=Al Al（Ⅲ）—（0） -1.75 Ti2++2e=Ti Ti（Ⅱ）—（0） -2.37 Mg2++2e=Mg Mg（Ⅱ）—（0） -2.714 Na++e=Na Na（Ⅰ）—（0） -2.87 Ca2++2e=Ca Ca（Ⅱ）—（0） -2.925 K++e=K K（Ⅰ）—（0） -3.045 Li++e=Li Li（Ⅰ）—（0） 标准电极电位/V 电极反应 电 对 金属的标准电极电位： 25℃下金属离子活度为1时，金属的平衡电位为其标准电极电位。 第二章 腐蚀的电化学基础??电化学腐蚀热力学 §2.2 热力学概念 1.68 Au++e=Au Au（Ⅰ）—（0） 1.498 Au3