第六章材料的凝固课件.ppt

东南大学材料学院 3. 固相无扩散，成分不均匀，液相完全不混合（非正常凝固） 由于冷却速度非常快，液相原子无法扩散 边界层溶质原子迅速富集，固相中溶质浓度迅速提高 液态溶质原子不扩散，浓度始终保持不变 三种不平衡凝固的有效扩散系数 非正常凝固下的成分过冷及其对凝固组织的影响 1、成分过冷区的形成 纯元素凝固时过冷度取决于铸锭内部的温度分布 固溶体凝固时过冷度取决于： a. 温度分布； b. 浓度分布，因为浓度不同，熔点不同。 成分过冷：由于边界层中溶质原子分布不均匀而引起的过冷度的变化。 成分过冷区的形成可以用下图说明 影响成分过冷区大小的因素： 边界区中溶质原子的浓度分布； 相图中液相线的斜率；（Tm） 铸锭中的温度分布 成分过冷临界条件的定性描述 当铸型内的温度分布曲线的斜率（温度梯度）大于或等于边界区熔点曲线切线时，铸锭内没有成分过冷 当铸型内的温度分布曲线的斜率一定，边界区熔点曲线切线斜率越大，越容易出现成分过冷 成分过冷临界条件的定量描述 根据推导ke过程中所得的通解： 边界条件： z=0, CL=C0/k0; z= ?, CL=C0 可得P1=C0, P2 =C0(1-k0)/k0 得： 等式两边同除以固溶体密度，则， 若设相图中液相线和固相线均为直线，则：TL＝TA-mwL 边界层成分 将wL代入，得： 熔点分布 a.完全不混合时边界层成分和熔点的数学表达式 b. 铸型中温度分布曲线的数学表达式 设界面处的温度为Ti, 边界层中的温度梯度为G,则在距界面z处的温度为： T＝Ti＋Gz 对于完全不混合的情况，液－固界面处的固相质量分数为w0,液相的质量分数为w0/k0, Ti为z＝0时的TL, 于是可得： 因此， c. 临界条件 从图可知成分过冷的临界条件为： 对TL求导数，可得当z＝0时， －成分过冷的临界条件 因此要产生成分过冷必须有： 影响成分过冷区大小的因数 k0 ：(液－固相线之间距），液－固相线之间距越大，k0越小，　　　 则成分过冷区越大； m：（液相线斜率），m越大，成分过冷区越大； D：（扩散系数）， D越小，成分过冷区越大； G：铸型中的温度梯度越小，成分过冷区越大； R：凝固速度越高，界面移动速度（R）越大, 成分过冷区越 大。 注意： （1）以上是在ke=1条件下求得，若k0ke1，推导过程需修正，但基本规律相同； （2）ke=k0时，没有成分过冷。 东南大学材料学院 非均匀形核的形核功 形核功与接触角?（润湿角）的关系 当 ?＝?时，S＝1， ?G非*＝?G均*，不润湿， ?＝0时，S=0， ?G非*=0, 杂质即是晶核。一般情况下: 0??， 0?G非*?G均* ?越小，?G*越小，杂质对形核的催化作用越大。 晶核大小与接触角的关系 晶核大小 R*=rsin? ?→小，R*→小，晶核越小 基底对形核功的影响 ?αw越小，?越小 晶核与基底的晶体结构相同，点阵常数接近，则?αw小，或这两者之间有一定的位向关系，点阵匹配好， ?角小，易形核。 基底若有导电性，界面能越小，则易形核 非均匀形核的形核率 与均匀形核的区别： （1）非均匀形核的Nmax对应的?T小 （2）非均匀Nmax均匀 Nmax（形核位置量有限） 非均匀形核的形核率取决与形核位置的多少，一般的工业生产过程中人为地加入形核剂，以提高形核率。 长大的热力学条件 DTK 动态过冷度 ， 液－固相界面上的过冷度。 Ti为界面温度 ΔＴＫ＝Ｔｍ－Ｔｉ0为晶体长大的热力学条件 固 液 Tm DTK T Ti 液－固相界面的微观结构 光滑界面：宏观上看为弯折小平面状，微观上液固界线分明，无过渡层 粗糙界面：宏观平滑，微观上看存在几个原子层厚的过渡层，高低不平 粗糙界面的微观示意图 粗糙界面: 在液-固相界面处存在着几个原子层厚度的过渡层，在过渡层中只有大约50﹪的位置被固相原子分散地占据着。 Jackson判据 Jackson认为界面的平衡结构是界面能最低的结构。建立了界面自由能的相对变化⊿GS与界面上固相原子所占位置的分数P之间的关系： 其中：N界面上的原子位置数； k 波尔兹曼常数； Tm 熔点温度；P为界面上固相原子的百分数； 其中：Lm是熔化潜热，Lm/Tm是熔化熵 x＝h/n 其中：h是界面原子的平均配位数 n是晶体的配位数 ∵hn, x1. Ⅰ.α＜2时，在P＝0.5处界面能极小值，界面上约有一半的原子位置被固相原子占据着，形成粗糙界面。 Ⅱ.α≥5时，在P＝l和P＝0处，界面能极小，界面上绝大多数原