黄淑清热学教程第三章.ppt

§3.1 热力学第二定律 一.热力学第二定律的宏观表述 熵的计算 例3-1. 求n摩尔理想气体由态（T1,V1) 到态（T2,V2 )的熵增。 1、用热力学基本方程求熵 解： ? 摩尔理想气体（T1,V1)?（T2,V2)熵增为 对自由膨胀，温度保持常数，熵增为 2、设计一个连接给定始、末态的假想可逆过程（原则是计算方便），积分计算熵增。 例题( 7 – 8 ) 1 Kg 冰在温度为 0oC , 压强为 1×105 Pa 下熔解为水, 试求其熵变(水的熔解热 ? = 3.35×105J · kg －1 ) 假设熔解过程是可逆的，环境温度等于 0oC 例题( 7 – 8 ) 1 Kg 冰在温度为 0oC , 压强为 1×105 Pa 下熔解为水, 试求其熵变(水的熔解热 ? = 3.35×105J · kg －1 ) 实际熔解过程是不可逆的，环境温度略高于0oC 例题( 7 – 8 ) 1 Kg 水在温度为 0oC , 压强为 1×105 Pa 下凝结为冰 , 试求其熵变(水的凝固热 ? = 332.7 J · kg －1 ) 解：（1）求 ?S水 水从 20o C 到100o C，设计一个可逆传热过程 例2. 1kg 的 20o C 水用100o C 的炉子加热到 100o C，求 DS水和 DS炉子。水的比热 C = 4.18kJ/kg.K 20o C 水 炉子20oC 100oC 100oC 20oC+2dT 20oC+2dT dQ 20oC+dT 20oC+dT dQ 水 （2）计算?S炉子 炉子是热库 温度是常数 （3）（水＋炉子）的熵增 孤立体系内发生的任意过程熵不减少。 例3. 已知在 P=1.013?105 Pa 和 T=273.15 K 下，1.00 kg冰融化为水的融解热为?h =3.35?105 J/kg。 试求 1.00kg 冰融化为水时的熵变。 解:在本题条件下，冰水共存。若有热源供热则发生冰向水的等温相变。利用温度为273.15+dT的热源供热，使冰转变为水的过程成为可逆过程。 1.00kg冰融化为水时的熵变为 只需对不可逆过程证明。 不满足下式的过程一定不会发生 “＝”:可逆过程（熵的定义）“”:不可逆过程 （过程） 三 热力学第二定律的数学表示式 证明：对不可逆过程 克劳修斯不等式： a b P V 不可逆 可逆 即 循环 【思考】如果循环方向反过来选取 将得到错误结论。哪里出了错？ 循环 a b P V 不可逆 可逆 * 热力学第一定律要求：在一切热力学过程中，能量一定守恒。 但是，满足能量守恒的过程是否一定都能实现？ 实际过程的进行有方向性，满足能量守恒的过程不一定都能进行。 热力学第二定律：自然过程（不受外来干预，例如孤立体系内部的过程）总伴随着分子混乱程度或无序程度（用“熵”来量度）的增加。 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 1、开尔文表述 2、克劳修斯表述 克氏和开氏两种表述等价。 不可能从单一热库吸热，使之完全变为有用功而不产生其它影响。或，不存在第二类永动机。 将上述无功致冷机和一热机组成复合机，就可以使复合机成为一单源热机。 ????单源热机的唯一效果是从高温热源T1吸收热量Q1-Q2，使之全部变成功,因此开尔文表述也不成立。 （1）如果克劳修斯表述不成立，可假设存在一个无功致冷机，它能将热量Q2从低温热源T2传到高温热源T1，而不引起其他变化。 二 热力学第二定律两种表述的等效性 （2）如果开尔文表述不成立，可假设存在一个单源热机，它能从高温热源T1吸收热量Q1，使之全部变成功A。 E ????????将上述单源热机与一制冷机组成复合机，用单源热机输出的功 A 驱动制冷机，就可以使复合机成为一无功致冷机。 ????无功致冷机的唯一效果是将热量 Q2 从低温热源 T2 传到高温热源 T1，而不引起其他变化。 ????因此克劳修斯表述也不成立。 反之，如果用任何方法都不能使系统和外界完全复原，则原来的过程称为不可逆过程。 系统从一个状态出发，经过某一过程达到另一状态，如果存在另一过程，它能使系统和外界完全复原，即系统回到原来的状态，同时消除了系统对外界引起的一切影响，则原来的过程称为可逆过程。 只有理想的无耗散的准静态过程，才是可逆过程。 §3-2 实际宏观过程的不可逆性 一. 可逆过程与不可逆过程 1、功热转换 水 功?热：重物下落，功全部转变成热