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物理化学复习(12);热力学第一定律;热力学第二定律;化 学 反 应 热 效 应;化 学 反 应 热效应;化 学 反 应 方向; ; 凝聚态： Cp,m= Cv,m ΔH= ΔU Qp= Qv; 2、题目类型与典型例题 (1) 简单PVT过程热力学量计算 解题要点：直接代公式，确定公式所需物理量，可借助于 P~V图形象表示。;例：1 mol双原子分子理想气体在 0 ℃、101.3 kPa下恒 温可逆膨胀到0.224 m-3,试计算此过程 Q, W, ΔU,ΔH, ΔS, ΔS(环)及ΔG。 ; 例：1 mol单原子分子理想气体,初态为 25 ℃, 202.6 kPa: (1)向真空膨胀至体积为原来的2倍; (2)可逆绝热膨胀到 - 86 ℃. 分别计算这两种过程的 W, Q,ΔU, ΔH, ΔS及ΔG (已知初态时该气体的摩尔熵 Sm= 163.8 J.K-1.mol-1). ;例：1molCO(g)(设为理想气体）在298.15K、101.325kPa下 被 P（环）=5066.25kPa的压力压缩，直到温度473.15K时才达平衡。求过程的 Q、W、△U、△H、△S、△G。已知CO（g）在298.15K、P°时的 Sm（CO,g）=197.67J·K -1 · mo -1，Cv,m（CO，g）=20.785J · K -1 · mo -1。;例：在90℃、P°下，1mol水蒸发成等温等压下的蒸气，求此过程的△S、△G， 并判断此过程是否可能发生。已知90℃时水的饱和蒸汽压为 7.012*104Pa, 90℃时的可逆汽化热为41.10 kJ·mol-1, 100℃时的可逆汽化热为40.67 kJ·mol-1, 液态水和气态水的定压摩尔热容分别为 75.30J·K-1·mol -1 和33.58 J·K-1·mol -1 。;例：101.3 kPa下, 1 mol的 100 ℃水与 100 ℃的大热源相接触, 经过 两种不同的过程到达终态 100 ℃, 101.3 kPa的水蒸气: (1)保持压力不变; (2)向真空膨胀.试分别计算这两种过程的 Q, W, ΔU, ΔH, ΔS, ΔA及ΔG 并判断过程是否可逆. 已知 100℃,101.3 kPa下水的气化热ΔvapHm = 40.71 kJ.mol-1, Vm(l) = 18.8×103 m3.mol-1, Vm(g) = 3.02×103 m3.mol-1. ;ΔU = 37.65 kJ ΔH = 40.71 kJ ΔS = 109.1 J.K ΔA = － 3.06 kJ ΔG = 0 ΔS(环) = － Q/T = －(ΔU － W)/T = － 37.65×103/373 = － 100.9 J.K ΔS(总) =ΔS +ΔS(环) = 109.1 － 100.9 = 8.2 J.K-1 0  ∴过程(2)为不可逆过程 ;例： CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g) △fH° -1206.8 -635.09 -393.51 S ° 92.9 40 213.7 △fG° -1128.8 -604.2 -394.36 Cp,m 37.1 求：298K 标准态Qp,Qv 500K标准态Qp,Qv (△rH°=常数) 判断此二状态下反应方向？ 是否有转折温度?是多少？;解： （1）热化学计算： 298K 标准态 Qp(298K) = △rH°(298K) =Σ - Σ Qv(298K)=Qp - RT△ng = △rH°(298K) - 1 × 8.314×298 500K标准态 Qp(500K)=△rH°(500K) = △rH°(298K) + △Cp,m (500-298) Qv(500