近代材料分析方法课程总结.pptVIP

课 程 小 结;第一篇 材料X射线衍射分析 (XRD);*;● 特征（标识）X射线谱;;*; 2.X射线与物质的相互作用; ● 物质对X射线的散射： A. 相干散射（弹性散射或汤姆逊散射） ——经典散射 当X射线与原子中受核束缚较紧的内层电子相撞时，电子受X射线电磁波 的影响而绕其平衡位置发生受迫振动，于是变加速振动着的电子便以自身为中心，向四周辐射新的电磁波，其波长与入射X射线波长相同，且彼此间有确定的周相关系。可以发生相互干涉，故称相干散射。是X射线在晶体中产生衍射现象的基础。 B. 非相干散射（康普顿-吴有训效应） ——量子散射 当X射线光子与原子中受束缚力弱的电子（如原子中的外层电子、自由电子等）发生碰撞时，电子被撞离原子并带走光子的一部分能量而成为反冲电子。光子损失了能量波长变长并改变了2θ角，不能产生干涉效应，故叫非相干散射。非相干散射不能参与晶体对X射线的衍射，只会在衍射图上形成不利的背景. ; ● X射线的吸收 A. 吸收与吸收系数 实验证明，当一束单色X射线透过一层均匀物质时，其强度将随穿透深度t的增加按指数规律减弱： I / I0 为穿透系数或透射系数；μl 称线吸收系数（单位为cm-1）. 为了避开线吸收系数随吸收体物理状态不同而改变的困难，可以用μl /ρ代替μl，ρ为吸收物质的密度，这样： μm =μl /ρ称质量吸收系数（单位为cm2·g-1），表示单位重量物质对X射线的吸收程度。对于非单质元素组成的复杂物质，如固溶体、金属间化合物等，其质量吸收系数?m决定于各组元的质量吸收系数?mi及各组元的质量分数?i 。 ; ● X射线的真吸收与物质的吸收谱;B. 荧光X射线（荧光辐射与二次特征X射线) 荧光辐射：当入射X射线（光量子）的能量等于或略大于被照射物质原子某壳层电子的结合能时，将该壳层电子击出而使原子处于激发态，原子外层高能态电子向内层空位跃迁，辐射出具有特定波长值的X射线，这种由入射X射线所激发出来的特征X射线辐射称为荧光辐射。;*;掌握布拉格方程的公式推导和产生衍射的条件。 掌握布拉格方程的厄瓦尔德反射球图解法。 掌握倒易点阵的定义、倒易矢量的定义、性质及在衍射中的应用。 掌握常用三种衍射方法：劳埃法、转晶法、粉末法的工作原理和特点。;方程的导出;;布拉格方程的讨论;★ 干涉面指数 (HKL);★ 掠射角;★ 衍射方向; 厄瓦尔德图解;电子衍射的爱瓦尔德球图解法 ;X射线衍射分析; ◇ 衍射方向（θ角） 衍射方向反映了晶胞的大小以及形状因素，可以利用布拉格方程描述。 ◇ 衍射强度（I） 造成结晶物质种类千差万别的原因不仅是由于晶格常数不同，重要的是组成晶体的原子种类以及原子在晶胞中的位置不同所造成的。反映到衍射结果上，则表现为反射线的有无或强度的大小，这就是强度信息。;将结构振幅FHKL复数展开成三角函数形式：;★ 立方晶系布拉菲点阵的系统消光规律; 体心立方消光规律：;不同点阵类型的立方晶系中，由于消光规律的作用，衍射 晶面的H2+K2+L2 =n 值也不同： 简立方：1:2:3:4:5:6:8:9:… 体心立方：2:4:6:8:10:12:14:… 面心立方：3:4:8:11:12:16:… 金刚石立方：3:8:11:16:19:… 所以：由d1-2: d2-2: d3-2 :…比值规律可知是什么类型的立方，然后由n值定出hkl.;描述晶体点阵的周期性函数经过傅立叶变换（对应于衍射过程），构成傅立叶空间中的周期点阵。又称波矢空间或倒易空间。 一个给定的晶体点阵，其倒易点阵是一定的，晶体点阵是真实空间中的点阵，量纲为[L]；倒易点阵是傅立叶空间中的点阵,量纲为[L-1]。;★ 倒易点阵的性质;性质一证明;性质二证明;★ 倒易点阵与正点阵的关系（立方晶系）; X射线定性分析过程及举例;照相法是较原始的方法，缺点是：摄照时间长，往往需要10～20小时；衍射线强度靠照片的黑度来估计，准确度不高。优点是：设备简单，价格便宜，在试样非常少的时候（如1mg）也可以进行分析，可记录晶体衍射的全部信息，需要迅速确定晶体取向、晶粒度等时候尤为有效，另外在试样太重不便于用衍射仪时照相法也是必不可少的。;? 根据布拉格公式，从低角到高角依次计算d = λ / (2sinθ); ? 依据立方晶体晶面间距公式推算衍射晶面的H2+K2+L2 =n 值; ? 依据n 的比值规律（对应不同类型的消光规律）推测立方晶 系的点阵类型，然后由n值定出干涉晶面指数HKL,计算点阵 参数.; ? 结合各线条的相对强度值 I / I1,查卡片，确定物质。 ?;对布拉格方程的微分式分析也可得出相