合成气制甲烷联产液体产物以及低温转化制甲醇技术探索研究.pdfVIP

摘要 合成气制甲烷联产液体产物以及低温转化制甲醇技术 探索研究 摘要 我国化石能源结构为“富煤、少气、贫油，能源供需矛盾随着经济 的发展日益突出，不断扩大原油进口量依然是缓解供需矛盾的主要方式。 因此，寻找石油代替能源，积极利用我国煤炭资源，对我国能源安全和 经济发展有着重大意义。 首先，本研究通过费托合成与甲烷化催化剂、合成低碳醇与甲烷化 催化剂混填和复配性能评价实验，对合成气制甲烷联产液体燃料／低碳 醇技术进行探索研究，旨在解决煤制天然气(SNG)的调峰问题，并联产 高附加值的化工产品，从而保障煤制天然气产业的稳定市场效益。其次， 作为合成气联产系统的拓展，对合成气低温转化制甲醇工艺进行了探索 研究，考察ZnO载体制备方法对Cu／ZnO催化剂上甲醇合成性能的影响， 以优化低温甲醇合成工艺，实现煤炭资源的高效综合利用。 基于Si02为载体，结合等体积浸渍法制得钴基费托合成催化剂 比例1．0．3．0等反应条件区间内两种催化剂物理混填床层的催化性能。 研究结果表明，在所考察的反应条件范围内，CO转化率可以在5％．99％ 之间变化，而甲烷的选择性可以在20％．90％之间变化。与之对应，液体 产物(C5+)的选择性可以在0-62％之间变化。反应温度是影响甲烷化 l 联产液体燃料催化剂活性和产物选择性的重要因素，其次是HJCO比例 影响较大，2MPa后升压对反应活性及油气选择性影响不大。 进一步采用共浸渍法制备了费托合成与甲烷化双功能催化剂 Ni．Co双功能催化剂中存在较强的双金属协同作用，具有更好的还原性 能、金属分散度和反应稳定性。因此，相对于相同条件下的物理混填催 液体产物选择性与物理混填催化剂相当。 采用等体积浸渍法制得铜．钴基低碳醇合成催化剂 10wt．％Cul 考察了 10wt．％Cul 0wt．％Co／Si02， 0wt．％Co／Si02与 应条件区间两种催化剂物理混填床层的催化性能。在所考察的反应条件 范围内，CO转化率可以在9％．98％之间变化，而甲烷的选择性可以在 35％．80％之间变化。与之对应，液相产物中C5+的选择性可以在O．16％ 之间变化，总醇选择性可以在O．12％之间变化。反应温度对混填催化剂 床层的催化性能影响最大，其次是H2／CO值影响较大。采用共浸渍法制 与相同条件下的物理混填催化剂进行对比，催化剂活性明显下降，但甲 烷选择性和总醇选择性有所提高。 传统方法制备出的ZnO载体和商业ZnO载体，分别采用浸渍法和沉积． n 摘要 沉淀法制备了1 醇合成性能，结果表明，传统方法制备的ZnO载体比表面依然存在限制， 不能很好的分散铜，负载后得到的Cu／ZnO催化剂在低温甲醇合成反应过 程CO最高转化率在8％．22％之间变化，但是反应后期容易出现失活。采 用共沉淀制备了Cu．ZnO催化剂，与相同条件下的负载型C比nO催化剂 相比，共沉淀型催化剂的铜锌相互作用力强于负载型催化剂，从催化剂 稳定性上来说，共沉淀型铜锌催化剂优于负载型铜锌催化剂，共沉淀型 铜锌催化剂以其较好的催化CO转化低温制甲醇活性以及高稳定性。从 工业化角度而言，共沉淀型催化剂目前是优先选择。但是从研究角度而 言，适当负载量与载体负载能力的匹配或是寻求高比表面ZnO的制备方 法，进而保证ZnO载体上铜物种的分散性是具有研究前景的。 关键词：合成气，SNG，调峰，联产，费托合成，低碳醇，甲醇合成 ⅡI 北京化工大学硕士学位论文 IV 摘要 WITH OFMETHANE Co．GENERATION