仪器-原子吸收01.pptxVIP

概述 基本原理 原子吸收光谱仪 光源，原子化系统，分光，检测系统 定量分析 实验技术 样品处理，测定条件的选择，干扰及其消除;光谱早期发现;Fraunhofer 线;Kirchhoff 和 Bunsen的实验（1）;Kirchhoff 和 Bunsen的实验 （2）;吸收和发射;基态原子;原子能量的吸收和发射;;Pb 的能级跃迁图;吸收能量图(每个元素的吸收线较少);发射能量图（每个元素有较多的发射线);;定义：基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分???方法。 应用领域：地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。 ; 第3节 AAS ;△E=Eq-Eo=h·γ=h·c/λ;2.2 吸收光谱与发射光谱的关系  ;吸收和发射;原子吸收和发射谱线并非是严格的几何线，具有一定的宽度。 谱线随吸收系数(Kv) ~ 频率(v) 曲线变化。 原子光谱的轮廓以中心频率(v0)和半宽度(△v)来表征。 △v 一般为 0.001—0.01nm。 ;自然宽度 热变宽（多普勒变宽） 碰撞变宽（压力变宽） 赫尔兹马克变宽 洛伦兹变宽 自吸变宽 场致变宽 ;①. 自然宽度ΔυN 测不准原理：电子所处的能级能量和寿命不可能同时测定。 △Eτ=常数 τ 为 10-6- 10-8 s 没有外界影响时的宽度。 与激发态原子的平均寿命有关，寿命越长，谱线越窄。 一般情况下约相当于10-5 nm。 ;②. 多普勒(Doppler)宽度ΔυD （热变宽） 原子在空间作无规热运动, 与观测器之间形成相对位移运动，发生多普勒效应。一般可达10-3 nm，是谱线变宽的主要因素之一。 ;③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，粒子之间相互碰撞的机会增多，碰撞导致激发态原子的平均寿命缩短。 同种粒子碰撞——赫尔兹马克（Holtzmark）变宽，与被测原子的浓度有关，一般可忽略。 异种粒子碰撞——洛伦兹（Lorentz）变宽， 可达 10-3 nm 。;④. 自吸变宽 光源空心阴极灯发射的 共振线被灯内同种基态原子 所吸收产生自吸现象。 灯电流越大，自吸变宽越严重。 ⑤. 场致变宽 在外电场或磁场作用下，引起能级的分裂，导致谱线变宽。 ;2.3 原子吸收的测量 ;要测得半宽度为 0.001-0.005nm的 吸收线的积分非常困难。 1955年，A. Walsh 提出用锐线光源测量谱线的峰值吸收(K0)，用K0代替积分吸收。 ;峰值吸收与积分吸收的关系;吸光度与峰值吸收的关系;2.3 原子吸收的测量 ;光源 原子化系统 分光和检测系统 ;; 空心阴极灯 (Hollow Cathode Lamp，HCL) ; 锐线光源产生的原理：在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。;灯电流太小，放电不稳定，则要求增大光电倍增管的放大倍数，从而提高了噪音 灯电流太大，则会导致两方面的结果： 锐线光源变宽，产生自吸，将导致灵敏度降低，且线性弯曲。 灯的寿命降低;对样品进行干燥，蒸发和原子化，将待测试液中的元素转变成原子蒸气。 ;火焰原子化系统 ;火焰的类型与特性 ;火焰原子化的特点与局限性 特点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低、只能液体进样;石墨炉原子化法(GFAAS) ;;;干燥过程;灰化阶段;原子化阶段;特点： 采用直接进样和程序升温方式，可达3500℃高温，且升温速度快。 绝对灵敏度高，一般元素的可达10-9~10-12 g。 可分析70多种金属和类金属元素。 所用样品量少 (10~100 μL，0.1-10 mg)。 但是石墨炉原子化法的分析速度较慢（2-3 min），分析成本高，背景吸收、光辐射和基体干扰比较大。;; 火焰 石墨炉 元素 灵敏度 精度 好 不错 干扰