光谱仪的分光色散系统.pdf

3．光谱仪的分光（色散）系统 复合光经色散元素分光后，得到一条按波长顺序排列的光谱，能将复合光束分解为 单色光，并进行观测记录的设备称为光谱仪。无论是在单道扫描型还是多通道型或全谱 直读型的任何光谱仪中，通常都希望：(a)有适当的波长范围和波长选择，(b)能从被检 测的辐射源的特定区域里采集尽可能多的光。为达到这两个目标，系统将包括：(a)一 个入射狭缝；它提供与狭缝尺寸相同的的辐射光带，(b)一个能产生一束平行光的准直 器，(c)一个或两个组合的色散元件，(d)一个能使被色散的特定狭窄光带重显的聚焦元 件，(e)一个或多个能使所需光带分离的出射狭缝（全谱直读型仪器无需出射狭缝）。在 ICP 光谱仪的分光系统中，采用的色散元件几乎全都是光栅，在一些高分辨率的系统中， 棱镜也是分光系统中的一个组成部件。 3.1 衍射光栅 平行、等宽而又等间距的多缝装置称为衍射光栅。它是利用光的衍射和干涉现象进 行分光的一种色散元件，衍射光栅有透射式和反射式两种，光谱仪常用的是反射光栅， 它的缝是不透明的反射铝膜。在一块极其平整的毛坏上 镀上铝层，刻上许多平行、等宽而又等距的线槽，每条 线槽起着一个“狭缝”的作用，每毫米刻线有 1200 条、 2400 条或 3600 条，整块光栅的刻线总数几万条到几十 万条。 反射光栅从形状上可分为平面光栅，凹面光栅和阶 梯光栅，从制作方法上又可分为机刻光栅和全息光栅。 在一般的反射光栅中，由于光栅衍射中没有色散能 力的零级衍射的主极大占去衍射光强的大部分（80%以 上），随着主极大的级次增高，光强迅速减弱 （见右图）。 因此，使用这种反射光栅时，其一较弱，二级衍射更弱。 为解决这个问题，将光栅的线槽刻成锯齿形，使其具有定向“闪耀”能力，把能量集中 分布在所需的波长范围。光栅复制技术的发展，大大降低了生产成本并缩短生产周期， 使光栅得到广泛应用。 3.1.1 平面反射光栅 1) 光栅方程 根据光的衍射和干涉原理，当平行光束以α角入射于光栅时，则在符合下述方程的 角β方向上获得最大光强。 d(sinα+sinβ)=mλ (m=0 ±1 ±2) 其中 d-光栅常数，即 相邻两缝的间距，α- 入射角，β-出射角， m-衍射级次，或称为光 谱级次，λ-衍射光的波 长。 浙江师范大学分析化学 1 2) 平面反射光栅的特点 a) 根据光栅方程，当光栅常数 d 为定值时，对于同一方向（α一定）入射的复合 光在同级光谱（m 一定）中，不同波长λ有不同的衍射角β与之对应，因而可在 不同的衍射方向之获得不同波长的谱线（主极大）。这就是光栅的色散原理。 b) 对一定波长λ的单色光而言，在光栅常数 d 和入射角α固定时，对于不同级次 m(m=0 ±1 ±2……)可得到不同角β的衍射光，即同一波长可以有不同级次的 谱线（主极大）。 c) 对于复合光，当 m=0 时，在β=-α的方向上，任何波长都可使光栅方程成立， 即在此方向上，光栅的作用就象一面反射镜一样，将得到不被分光的零级光谱， 入射光束中的所有波长都叠加在零级光谱中。当 d 和α为固定值时，对于不同 波长、不同级次的光谱，只要其乘积 mλ等于上述定值，则都可以在同一衍射角 β的方向上出现,即 m λ=m λ= m λ …… 1 1 2 2 3 3 例如，一级光谱中波长为λ的谱线和波长为λ/2 的二级谱线，波长为λ/3 的三级 谱线……重叠在一起（如图）。 这种现象称为光谱级次的重 叠。它是光栅光谱的一个缺 点，对光谱分析不利，应设法 予以清除。在平面光栅光谱仪 中，常用不同颜色的滤光片来 消除这种级次重叠。同时为了 获得足够的光能量，在 ICP 光 谱分析中，通常选择第一级 （m=1）或第二级次（m=2）的 光谱谱线。