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电解的原理 【学习目标】 1、了解电解池的工作原理； 2、初步掌握一般电解反应产物的判断方法。 【要点梳理】 要点一、电解原理 1．定义：使电流通过电解质溶液（或熔融的电解质）而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程叫电解。 2．装置特点：电能转化为化学能。 3．形成条件：（1）与电源两个电极相连；（2）电解质溶液（或熔融的电解质）；（3）形成闭合回路。 4．阴阳极的判断及反应原理（以电解熔融NaCl、CuCl2溶液为例） 对电解质溶液（或熔融态电解质）通电时，电子从电源的负极沿导线流入电解池的阴极，电解质的阳离子移向阴极得电子发生还原反应；电解质的阴离子移向阳极失电子（有的是组成阳极的金属原子失去电子）发生氧化反应，电子从电解池的阳极流出，并沿导线流回电源的正极。这样，电流就依靠电解质溶液（或熔融态电解质）里阴、阳离子的定向移动而通过溶液（或熔融态电解质），所以电解质溶液（或熔融态电解质）的导电过程，就是电解质溶液（或熔融态电解质）的电解过程。 【高清课堂：电解原理#电解反应类型】 要点二、电解类型 1．只有电解质参加的反应（电解CuCl2溶液） 阳极：2Cl－－2e－＝Cl2↑（氧化反应） 阴极：Cu2++2e－＝Cu（还原反应） 总反应：CuCl2Cu+Cl2↑ 2．只有水参加的反应（电解稀硫酸） 阳极：4OH--4e－=2H2O+O2? 阴极：2H++2e－=H2? 总反应：2H2O2H2?+O2? 3．水和电解质均参加的反应（电解饱和食盐水） 阳极：2Cl--2e－=Cl2- 阴极：2H++2e－=H2- 总反应：2NaCl+2H2OH2-+Cl2-+2NaOH 4．电极参加的反应 阳极反应：Cu-2e－=Cu2+ 阴极反应：2H+-2e－=H2- 总反应：Cu+2H+Cu2++H2? 要点三、电解时电极反应式的书写 1．看电极。 主要是看阳极是何类型的电极，若为活性电极，电极本身被氧化发生氧化反应。阴极一般不参与电极反应。 2．看离子。 搞清电解质溶液中存在哪些阴离子、阳离子，根据放电顺序书写电极反应式。 3．水溶液中始终有H+和OH－，放电顺序中H+、OH－之后的离子一般不参与电极反应。 例如：电解CuSO4（aq）的电极反应分析： 如图所示：（1）看电极。石墨作阳极，Fe作阴极，所以两电极都不反应。 （2）看离子。 阳离子放电顺序：Cu2+＞H+，故Cu2++2e－＝Cu 阴离子放电顺序：OH－＞SO42－，故4OH－－4e－＝2H2O+O2↑ 总方程式为： 2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+或2CuSO4+2H2OCu+O2↑+2H2SO4 要点诠释：书写电极反应式的步骤一般分为四步： （1）列物质、标得失； （2）选离子、配电荷； （3）配个数、巧用水； （4）两式加、验总式。 要点四、电解时电极产物的判断 1．阳极产物的判断。 首先看电极，如果是活性电极（除Au、Pt、石墨以外的材料作电极），则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。如果是惰性电极（Pt、Au、石墨），则要再看溶液中阴离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判断。阴离子放电顺序：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根（SO42－、NO3－等）。 2．阴极产物的判断。 直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序： Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+（H+浓度较大时）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞H+（H+浓度较小时）＞Al3+＞Mg2+。 要点诠释：（1）离子的放电顺序主要取决于离子的本性，但还与其他的因素有关（如离子的浓度、溶液的酸碱性等），如在电镀条件下Fe2+、Zn2+的放电顺序在H+之前。 （2）阳离子的放电顺序基本上与金属活动性顺序相反，即越活泼的金属，其阳离子越难结合电子，但需注意：Fe3+氧化性较强，排在Cu2+之前。 【高清课堂：电解规律#电解规律】 要点五、酸、碱、盐溶液电解规律 类型 电极反应特点 实例 电解对象 电解质浓度 pH 电解质溶液复原 电解 水型 阴：2H++2e－＝H2↑ 阳：4OH－－4e－ ＝2H2O+O2↑ NaOH 水 增大 增大 水 H2SO4 水 增大 减小 水 Na2SO4 水 增大 不变 水 电解 电解型 电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电 HCl 电解质 减小 增大 氯化氢 CuCl2 电解质 减小 —— 氯化铜 放H2 生碱型 阴极：H2O放H2生碱 阳极：电解质阴离子放电 NaCl