休克尔分子轨道法课件.pptVIP

休克尔分子轨道法 一、 HMO 法的基本内容 ●平面型有机共轭分子中，σ 键定域，构成分子骨架，每个 C 余下的一个垂直与平面的 p 轨道以肩并肩的型式形成多中心离域π键。 ●用 HMO法处理共轭分子结构时，假定： 假定π电子是在核和σ 键所形成的整个骨架中运动，可将σ 键和π 键分开处理； 假定共轭分子的σ 键骨架不变，分子的性质由π电子状态决定； (3) 假定每个π 电子k 的运动状态用?k 描述，其Schr?dinger方程为： ● HMO法还假定： 各C原子的α积分相同，各相邻C原子的β积分也相同； 不相邻C原子的β 积分和重叠积分S均为0。 ◆基于以上假设，就不需考虑势能函数V 及 的具体形式。 二、休克尔分子轨道法具体步骤（HMO法) 休克尔分子轨道法处理π电子体系，采用： （1）σ-π分离近似 （2）单电子近似： （3）LCAO—MO近似： 在上述近似基础上 1、设共轭分子有n个 C 原子组成共轭体系，每个C 原子提供一个 p 轨道 ，按 LCAO，得： E 的一元 n 次代数方程,有n个解。 3、 引入基本假设： 简化久期行方程，得休克尔行列式，求出 n 个 Ek，将每个 Ek 值代回久期方程，得cki 和ψk 。 4、画出分子轨道ψk 相应能级图，排布π电子；计算体系π电子能量及离域能。